Corey-Fuchsova reakce


Reakce Corey - Fuchs , také známý pod označením reakce Ramirez - Corey - Fuchs , je série chemických reakcí , které mají přeměnit aldehydu v alkynu . Tvorbu 1,1- dibromoolefinů pomocí fosfin- dibrommethylenu původně objevili Desai, McKelvie a Ramirez. Druhý krok v reakci na přeměnu dibromoolefinů na alkyny je známý jako Fritsch-Buttenberg-Wiechellův přesmyk . Celková kombinovaná transformace aldehydu na alkyn touto metodou je pojmenována po jejích vývojářích, amerických chemikech Elias James Corey a Philip L. Fuchs .

Coreyho reakce - Fuchs

Výběrem vhodné báze je často možné zastavit reakci na 1-bromalkyn, což je funkční skupina užitečná pro další transformaci.

Mechanismus reakce

Corey-Fuchsova reakce je založena na zvláštním případě Wittigovy reakce , kdy se ylid fosforu tvoří z dibromkarbenu . Tento karben se vytváří in situ reakcí trifenylfosfinu a tetrabromidu uhličitého .

Tvorba karbenu

Trifenylfosfin pak útočí na rodící se karben za vzniku reaktivního ylidu . Tento ylid podléhá Wittigově reakci, když je vystaven působení aldehydu.

Wittigovo jeviště

Studie označování deuteria ukazují, že reakce probíhá prostřednictvím karbenového mechanismu. Po výměně lithia a bromidu následuje a-eliminace za vzniku karbenu. Směna 1,2 pak poskytuje terminální alkyn označený deuteriem. Začlenění 50% H lze vysvětlit deprotonací terminálního deuteria (kyseliny) s přebytkem BuLi.

Označení deuteria ukazuje účast karbenů ve druhé části Corey-Fuchsovy reakce.

Viz také

Poznámky a odkazy

  1. Sahu, Muruganantham a Namboothiri, „ Syntetické a mechanické vyšetřování přesmyku  2,3-nenasycených 1,4-bis (alkyliden) karbenů na Enediynes  “, European Journal of Organic Chemistry , sv.  2007 n o  15,2007, str.  2477–2489 ( ISSN  1434-193X , DOI  10.1002 / ejoc.200601137 , číst online )
  1. Corey, EJ; Fuchs, PL Tetrahedron Lett. 1972, 13 , 3769–3772. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (01) 94157-7
  2. Mori, M.; Tonogaki, K.; Kinoshita, A. Organic Syntheses , sv. 81, s. 1 (2005). ( Článek )
  3. Marshall, JA; Yanik, MM; Adams, ND; Ellis, KC; Chobanian, HR Organic Syntheses , sv. 81, s. 157 (2005). ( Článek )
  4. NB Desai, N. McKelvie, F. Ramirez JACS , sv. 84, s. 1745-1747 (1962). DOI : 10.1021 / ja00868a057

externí odkazy

  1. Orig
  2. OS2005A
  3. OS2005B
  4. JACS62