Naftalen

Naftalen
Naftalen-2D-Skeletal.svgNaftalen-z-xtal-3D-vdW.png
Struktura naftalenu.
Identifikace
Název IUPAC naftalen
Systematický název bicyklo [4.4.0] deka-l, 3,5,7,9-penten
Synonyma


tar gáfrové kuličky

N O CAS 91-20-3
Ne o ECHA 100 001 863
Ne o EC 202-049-5
PubChem 931
ÚSMĚVY C1 = C2C (= CC = C1) C = CC = C2
PubChem , 3D pohled
InChI InChI: 3D pohled
InChI = 1S / C10H8 / c1-2-6-10-8-4-3-7-9 (10) 5-1 / h1-8H
InChIKey:
UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N
Vzhled Bezbarvé
kosočtverečné krystaly ve
formě šupin.
Chemické vlastnosti
Hrubý vzorec C 10 H 8   [izomery]
Molární hmotnost 128,1705 ± 0,0086  g / mol
C 93,71%, H 6,29%,
Magnetická susceptibilita 91,9 × 10 -6  cm 3 · mol -1
Fyzikální vlastnosti
T. fúze 80,2  ° C
T ° vroucí 217,96  ° C
Rozpustnost 32  mg · l -1 vody při 20  ° C .
Plocha v ethanolu , etheru ,
benzenu ,
chloroformu ,
kyselina octová ,
kyselina chlorovodíková ,
a olejů
Parametr rozpustnosti δ 20,3  MPa 1/2 ( 25  ° C )
Objemová hmotnost 1,162  g · cm -3 ( 20  ° C )

rovnice:
Hustota kapaliny v kmol m -3 a teplota v Kelvinech od 333,15 do 748,35 K.
Vypočtené hodnoty:

T (K) T (° C) ρ (kmolm -3 ) ρ (gcm -3 )
333,15 60 7,7543 0,9939
360,83 87,68 7,58741 0,97251
374,67 101,52 7,5021 0,96157
388,51 115,36 7,41547 0,95047
402,35 129,2 7,27742 0,93918
416,19 143,04 7,23786 0,92771
430.03 156,88 7,1467 0,91602
443,87 170,72 7,05381 0,90412
457,71 184,56 6,95908 0,89197
471,55 198,4 6,86234 0,87957
485,39 212,24 6,76345 0,8669
499,23 226,08 6,66221 0,85392
513.07 239,92 6,55841 0,84062
526,91 253,76 6,45179 0,82695
540,75 267.6 6,34208 0,81289
T (K) T (° C) ρ (kmolm -3 ) ρ (gcm -3 )
554,59 281,44 6,28892 0,79839
568,43 295,28 6.11191 0,78339
582,27 309.12 5,99056 0,76783
596.11 322,96 5,86426 0,75165
609,95 336,8 5,73226 0,73473
623,79 350,64 5,59361 0,71695
637,63 364,48 5,44 705 0,69817
651,47 378,32 5.29091 0,67816
665,31 392,16 5,12285 0,65662
679,15 406 4,93943 0,63311
692,99 419,84 4,73522 0,60693
706,83 433,68 4,50084 0,57689
720,67 447,52 4,2172 0,54054
734,51 461,36 3,83176 0,49113
748,35 475,2 2,421 0,31031

Graf P = f (T)

Teplota samovznícení 567  ° C
Bod vzplanutí 79  ° C
Meze výbušnosti ve vzduchu 0,9 - 5,9  % obj
Tlak nasycených par při 25  ° C  : 11  Pa

rovnice:
Tlak v pascalech a teplota v Kelvinech od 353,43 do 748,35 K.
Vypočítané hodnoty:

T (K) T (° C) P (Pa)
353,43 80,28 992,29
379,76 106,61 3 273,39
392,92 119,77 5 547,02
406,09 132,94 9,032,36
419,25 146,1 14 189,35
432,41 159,26 21 580,92
445,58 172,43 31 876,44
458,74 185,59 45 851,46
471,91 198,76 64,384,22
485,07 211,92 88,449,27
498,23 225,08 119 109,21
511.4 238,25 157 505,55
524,56 251,41 204 849,74
537,73 264,58 262 415,69
550,89 277,74 331,534,78
T (K) T (° C) P (Pa)
564,05 290,9 413 594,53
577,22 304,07 510 041,99
590,38 317,23 622 392,54
603,55 330,4 752,245,28
616,71 343,56 901 305,55
629,87 356,72 1 071 415,74
643,04 369,89 1264 595,2
656,2 383,05 1,483,090.58
669,37 396,22 1,729,438.11
682,53 409,38 2,006,539.86
695,69 422,54 2 317 756,51
708,86 435,71 2,667,020.18
722.02 448,87 3,058,971.8
735,19 462,04 3 499 129,03
748,35 475,2 3 994 100
P = f (T)
Kritický bod 475,2  ° C ,

40,0  atm

Trojitý bod 80,28  ° C , 999,6  Pa
Termochemie
C str

rovnice:
Tepelná kapacita kapaliny v J kmol -1 K -1 a teplota v Kelvinech, od 353,43 do 491,14 K.
Vypočtené hodnoty:

T
(K)
T
(° C)
C str
C str
353,43 80,28 216 230 1687
362 88,85 220 755 1722
367 93,85 223 393 1743
371 97,85 225 503 1759
376 102,85 228 140 1780
380 106,85 230 250 1796
385 111,85 232 888 1817
390 116,85 235 525 1838
394 120,85 237 635 1854
399 125,85 240 273 1875
403 129,85 242,383 1891
408 134,85 245 020 1912
413 139,85 247,658 1932
417 143,85 249 768 1994
422 148,85 252 405 1969
T
(K)
T
(° C)
C str
C str
426 152,85 254 515 1984
431 157,85 257 153 2 006
436 162,85 259 790 2027
440 166,85 261 900 2,043
445 171,85 264 538 2,064
449 175,85 266 648 2080
454 180,85 269 ​​285 2101
459 185,85 271923 2 122
463 189,85 274033 2 138
468 194,85 276 670 2159
472 198,85 278,780 2 175
477 203,85 281418 2196
481 207,85 283,528 2 212
486 212,85 286 165 2 233
491,14 217,99 288 880 2 254

P = f (T)

rovnice:
Tepelná kapacita plynu v J · mol -1 · K -1 a teplota v Kelvinech od 50 do 1 500 K.
Vypočtené hodnoty:
137,429 J · mol -1 · K -1 při 25 ° C

T
(K)
T
(° C)
C str
C str
50 -223,15 71 431 557
146 -127,15 89 990 702
195 -78,15 103 433 807
243 -30,15 118 479 924
291 17,85 134 894 1052
340 66,85 152 602 1191
388 114,85 170 465 1330
436 162,85 188,471 1470
485 211,85 206 659 1612
533 259,85 223,997 1748
581 307,85 240 609 1877
630 356,85 256 604 2 002
678 404,85 271,157 2116
726 452,85 284,478 2219
775 501,85 296,711 2 315
T
(K)
T
(° C)
C str
C str
823 549,85 307 308 2398
871 597,85 316,523 2469
920 646,85 324 536 2,532
968 694,85 331,089 2,583
1016 742,85 336 470 2625
1065 791,85 340 908 2660
1113 839,85 344 415 2687
1161 887,85 347 319 2710
1 210 936,85 349 940 2730
1258 984,85 352 483 2750
1306 1032,85 355 351 2772
1355 1 081,85 359,017 2 801
1403 1129,85 363 764 2838
1451 1177,85 370,124 2888
1 500 1 226,85 378 805 2955
PCS 5 156,3  kJ · mol -1 ( 25  ° C , tuhá látka)
Krystalografie
Krystalový systém monoklinický
Křišťálová třída nebo vesmírná skupina
Parametry sítě a = 8,24  Å

b = 6,00  Å
c = 8,66  Å
α = 90,0  °
β = 122,9  °
γ = 90,0  °

Optické vlastnosti
Index lomu  1,5822
Opatření
SGH
SGH07: Toxický, dráždivý, senzibilizující, narkotickýSGH08: Senzibilizátor, mutagen, karcinogen, reprotoxickýSGH09: Nebezpečný pro vodní prostředí
Varování H302, H351, H410, P273, P281, P501, H302  : Zdraví škodlivý při požití
H351  : Podezření na vyvolání rakoviny (uveďte cestu expozice, je-li přesvědčivě prokázáno, že žádná jiná cesta expozice nezpůsobuje stejné nebezpečí)
H410  : Vysoce toxický pro vodní organismy, má dlouhodobé účinky
P273  : Zabraňte uvolnění do prostředí.
P281  : Používejte požadované osobní ochranné prostředky.
P501  : Odstraňte obsah / obal do ...
WHMIS
B4: Hořlavá pevná látkaD2A: Vysoce toxický materiál způsobující jiné toxické účinky
B4, D2A, B4  : Hořlavá pevná látka
Přeprava nebezpečných věcí: třída 4.1
D2A  : Vysoce toxický materiál způsobující jiné toxické účinky
Karcinogenita: IARC skupina 2B

Zveřejnění 0,1% podle klasifikačních kritérií
NFPA 704

Symbol NFPA 704

2 2 0
Doprava
40
   1334   
Kemlerův kód:
40  : hořlavá pevná látka nebo samovolně reagující nebo samovolně se zahřívající materiál
UN číslo  :
1334  : CRUDE NAPHTHALENE; nebo RAFINOVANÝ NAFTALEN
Třída:
4.1
Štítek: 4.1  : Hořlavé pevné látky, samovolně reagující látky a znecitlivěné výbušné pevné látky
Piktogram ADR 4.1


44
   2304   
Kemlerův kód:
44  : hořlavá pevná látka, která je při zvýšené teplotě v roztaveném stavu
UN číslo  :
2304  : Tavenina naftalenová
Klasifikace IARC
Skupina 2B: Možná karcinogenní pro člověka
Ekotoxikologie
LogP 3.3
Prahová hodnota zápachu nízká: 0,0095  ppm
vysoká: 0,64  ppm
Související sloučeniny
Izomer (y) Azulen
Jednotky SI a STP, pokud není uvedeno jinak.

Naftalenu nebo naftalen nebo kafr dehet je polycyklický aromatický uhlovodík karoserie, zvláště pak acene se dvěma kruhy, ze sumárního vzorce C 10 H 8. Jeho charakteristický zápach je vnímán lidským pachem od 0,04  ppm . Běžně se používá jako odpuzovač můr . Monitorováním nemocí pracovníků v chemickém průmyslu bylo zjištěno, že je pravděpodobně karcinogenní.

Původ a výroba

Naftalen byl izolován v roce 1820 zahradou. Jeho současné zastoupení ve formě dvou aromatických jader navrhl Erlenmeyer v roce 1868.

V Německu je surovinou používanou k výrobě naftalenu uhelný dehet , který obsahuje přibližně 10%. Jelikož produkce koksu klesá, používá se stále více produktů z ropy ( pyrolýzní benzín , zbytkové pyrolýzní oleje); výroba frakční destilací .

Obsah naftalenu v technickém produktu je nejméně 95%, zbytek tvoří nečistoty, jako jsou benzo (b) thiofeny ( thionaftyny ) a v případě naftalenů získaných z ropy výlučně methylindeny .

Použití

Naftalen byl dříve používán především jako můra repelent ( paradichlorbenzen byl také použit pro tento účel). Podle INERIS se dnes 60% vyrobeného naftalenu prodává jako meziprodukt při výrobě anhydridu kyseliny ftalové . Tento anhydrid kyseliny ftalové se používá k syntéze ftalátů a různých změkčovadel , pryskyřic , barviv , insekticidů nebo repelentů atd. Používá se také jako činidlo činění z kůže a některých povrchově aktivních látek ( naftalen sulfonáty a jejich derivátů, které mají funkci dispergačních činidel nebo smáčecích činidel v barvy , barviva, balicího prostředku papíru při výrobě betonu a sádrokartonu).

Napalm , v podstatě používán během vietnamské války , byla původně získána z naftalenu (tedy „na“) a palmitové kyseliny (tedy „palma“). Naftalen se také používá k dosažení pyrotechnických účinků, při výbuchu se vytváří velmi černý kouř.

Může být použit k výrobě určitých plastů (zejména syntetizací ftalátů), barviv ... ale také pro další, okrajové aplikace: antiseptické, mikrobicidní, dielektrické, parfémy ...

V prostředí

Druh amerického termitu Coptotermes formosanus vylučuje malé množství naftalenu v boji proti parazitům a jeho hlavnímu predátorovi, mravenci Solenopsis invicta , ale většina naftalenu přítomného v přírodě (přibližně 89% podle INERIS) pochází z neúplného spalování ( pyrolýza ) ( domácí vytápění dřevem) a sublimace naftalenu používaného jako insekticid. Asi 10% emisí do ovzduší by pocházelo z destilace uhlí. Tabákový kouř ho obsahuje v malém množství.
Naftalen je těkavý ( sublimací ) a rychle se disperguje. Průměrná rychlost ve vzduchu by byla 1  µg m −3 , což je mnohem více než v mořské vodě, kde je špatně rozpustná ( 10  ng l −1 ) a odkud se může ve vzduchu odplyňovat (stejně jako u čerstvé vody ). Půdy ( v průměru 2  µg kg −1 ) ji špatně zadržují (odplynění, průměrná adsorpce). Obvykle není přítomen v sedimentu (2  µg kg -1 ). Testy adsorpce / desorpce uvedené v INERIS dávají hodnoty Koc od 378 do 3200  L kg -1 . Evropská komise (EC, 1996) přijala hodnotu 1320  L kg -1 .

Bioakumulace

Jeho ekotoxikologické účinky nejsou dobře známy, ale bylo prokázáno, že je bioakumulativní u několika druhů ryb (např. Cyprinus carpio , Pimephales promelas ), mušlí ( Mytilus edulis ) a ústřic ( Ostrea edulis ) .
Zdá se, že naftalen je schopen být absorbován kořeny a listy rostlin, ale INERIS v roce 2005 nenašel žádné studie o jeho účincích ani o možných faktorech biokoncentrace.

Degradace

Naftalen je vzhledem ke své chemické struktuře považován za velmi stabilní.
Za normálních podmínek se zdá být velmi špatně biologicky odbouratelný. Standardní test ukázal pouze 2% degradaci po 28 dnech, ale testy (nestandardizované) naznačují, že může být rychle biologicky odbourán za aerobních a denitrifikačních podmínek při kontaktu s určitými mikroorganismy, které to téměř vymizí. nejlepší případy.
Evropská komise (EC, 1996) přijala poločas rozpadu 150 dnů v povrchových vodách. Několik (nestandardizovaných) testů biodegradace za anaerobních podmínek, zejména v sedimentech, naznačuje, že je za těchto podmínek stabilní.

Toxikologie

Různé zprávy od ATSDR (1995) a Agentury pro ochranu životního prostředí ve Spojených státech ( 1998 ) zdůraznily několik toxikologických charakteristik tohoto produktu (viz také zpráva INERIS „  Polycyklické aromatické uhlovodíky (PAH): Hodnocení vztahu dávka-odpověď pro karcinogenní účinky - přístup podle látky Věří, že naftalen může být absorbován a v některých případech může způsobit otravu dýchacími a zažívacími cestami nebo pokožkou při kontaktu s plachty nebo oděvy ošetřenými proti můře, zejména u novorozenců V lidském těle jsou známy nejméně dva stabilní metabolity naftalenu: 1-naftol a 1,2-dihydro-naftalen diol. Podle INERIS lze naftalen methylovat na 1-methylnafaten (pravděpodobně méně toxický než naftalen) nebo 2 methylnaphatlen a je většinou vylučován jako metabolity močí.

Děti jsou na tuto molekulu citlivější. Lidé afrického a asijského původu jsou na něj náchylnější kvůli častějšímu nedostatku enzymu G6PD.

Zdroje expozice živých organismů

Účinek na zdraví

Inhalace je primárním zdrojem expozice podle AFSSET který poznamenal v roce 2010, která má pouze údaje o málo expozice (např 7% bydlení 555 německy studoval v letech 2003 až 2006 měl hladiny naftalenu vzduchu přesahující limit kvantifikace ( 1  mcg · m - 3 ), nesmí překročit 4,9  mcg · m -3 ).

Možné příznaky;

Prahové hodnoty, směrná hodnota

Podle AFSSET do roku 2010 neexistovaly žádné stávající referenční hodnoty (VG a VTR)

Ve Francii se IAGVs dlouhodobém horizontu byla stanovena AFSSET (hodnota za rok 2010, v návaznosti na sebe-postoupení 2004 2010) takto: 10  mcg · m -3 expozice nad jeden rok

Poznámky a odkazy

  1. (in) Hyp Daubensee J., Jr., James D. Wilson a John L. Laity, „  Diamagnetic Susceptibility Exaltation in Hydrocarbons  “ , Journal of the American Chemical Society , sv.  91, n o  8,9. dubna 1968, str.  1991-1998
  2. vypočtená molekulová hmotnost od „  atomové hmotnosti prvků 2007  “ na www.chem.qmul.ac.uk .
  3. „  naftalen  “ , v databázi dat o nebezpečných látkách (přístup k 17. března 2010 ) .
  4. (in) Iwona Owczarek a Krystyna Blazej, „  Doporučené kritické teploty. Část II. Aromatické a cyklické uhlovodíky  “ , J. Phys. Chem. Čj. Data , roč.  33, n O  230.dubna 2004, str.  541 ( DOI  10.1063 / 1.1647147 )
  5. (in) James E. Mark, Fyzikální vlastnosti příručky pro polymery , Springer,2007, 2 nd  ed. , 1076  str. ( ISBN  978-0-387-69002-5 a 0-387-69002-6 , číst online ) , s.  294
  6. (en) Robert H. Perry a Donald W. Green , Perry's Chemical Engineers 'Handbook , USA, McGraw-Hill,1997, 7 th  ed. , 2400  s. ( ISBN  0-07-049841-5 ) , str.  2-50
  7. NAPHTALENE , bezpečnostní listy Mezinárodního programu pro bezpečnost chemických látek , konzultovány 9. května 2009
  8. (in) David R. Lide , CRC Handbook of Chemistry and Physics , CRC Press,2009, 90 th  ed. , 2804  s. , vázaná kniha ( ISBN  978-1-4200-9084-0 ) , s.  6-53
  9. (in) Carl L. Yaws , Příručka termodynamických diagramů: Organické sloučeniny C8 až C28 , sv.  3, Huston, Texas, Gulf Pub. Co.,1996, 396  s. ( ISBN  0-88415-859-4 )
  10. (in) David R. Lide , CRC Handbook of Chemistry and Physics , Boca Raton, CRC Press,18. června 2002, 83 th  ed. , 2664  s. ( ISBN  0849304830 , online prezentace ) , s.  5-89
  11. (en) R. B. Campbell , J. M. Robertson a J. Trotter , „  Krystalová struktura hexacenu a revize krystalografických údajů pro tetracen  “ , Acta Crystallographica , sv.  15, n o  5,Březen 1962, str.  289-290
  12. (in) JG Speight a Norbert Adolph Lange , Lange's Handbook of Chemistry , McGraw-Hill,2005, 16 th  ed. , 1623  s. ( ISBN  0-07-143220-5 ) , str.  2289
  13. Pracovní skupina IARC pro hodnocení karcinogenních rizik pro člověka , „  Hodnocení Globales de la Carcinogenicité pour l'Homme, skupina 2B: Možná karcinogenní pro člověka  “ , na http://monographs.iarc.fr , IARC,16. ledna 2009(zpřístupněno 22. srpna 2009 ) .
  14. Indexové číslo 601-052-00-2 v tabulce 3.1 přílohy VI nařízení ES č. 1272/2008 (16. prosince 2008)
  15. SIGMA-ALDRICH
  16. „  Naftalen  “ v databázi chemických produktů Reptox z CSST (Quebecská organizace odpovědná za bezpečnost a ochranu zdraví při práci), přístup k 25. dubnu 2009
  17. „  Naftalen,  “ na hazmap.nlm.nih.gov (přístup 14. listopadu 2009 ) .
  18. Verschueren K. (1996) - Naphtalene. Handbook of Environmental Data on Organic Chemicals. New York, Van Nostrand Reinhold Co., 3. vydání, str. 1756-1762.
  19. Wolf O. (1976) - Rakoviny u chemických pracovníků v bývalé čistírně naftalenů. Dt Gesundh Wesen, 31, 996-999
  20. Wolf O. (1978) - Karcinom hrtanu v čističkách naftalenu. Z Ges Hyg., 24, 737-739
  21. Anne Gallusové v „Le Monde“ ze dne 12. dubna 1998
  22. Zdroj: INERIS, po ATSDR (1995) a HSDB (2000)
  23. Rippen G., Ilgenstein M., Klöpffer W. a Poremski H. (1982) - Screening adsorpční chování nových chemických látek: přírodní půdy a modelových adsorbentů. Ecotoxicol Environ Saf, 6, 236
  24. Bouchard D. C., Mravik S. C. a Smith G. B. (1990) - Sorpce benzenu a naftalenu na půdě kontaminované zbytkovými uhlovodíky s vysokou molekulovou hmotností z bezolovnatého benzínu. Chemosphere, 21, 975
  25. Løkke H. (1984) - Sorpce vybraných organických polutantů v dánských půdách. Ecotox Toxicol Environ Saf, 8, 395.
  26. Veith G. D., De Foe D. L. a Bergstedt B. V. (1979) - Měření a odhad biokoncentračních faktorů chemických látek v rybách. J Fish Res Board Can, 36, 1040-1048.
  27. Riley R. T., Mix M. C., Schaffer R. L. a Bunting D. L. (1981) - Příjem a akumulace naftalenu ústřicí Ostrea edulis v průtokovém systému. Marine Biol, 61, 267-276
  28. Údaje o biodegradaci a bioakumulaci stávajících chemických látek založené na CSCL. Institut pro kontrolu a testování chemických látek. Japonsko. (metoda OECD 302 C, ISIC, 1992)
  29. Delfino J. J. a Miles C. J. (1985) - Aerobní a anaerobní degradace organických kontaminantů v podzemních vodách Floridy. Proc Soil Crop Sci Soc Fla, 44, 9-14.
  30. Nielsen P. H. a Christensen T. H. (1994) - Variabilita biologické degradace aromatických uhlovodíků v aerobní vodonosné vrstvě stanovená laboratorními dávkovými experimenty. J Contam Hydrol, 15, 305-320.
  31. Bauer J. E. a Capone D. G. (1985), Účinky čtyř aromatických organických polutantů na mikrobiální metabolismus glukózy a zabudování thymidinu do mořských sedimentů. Appl Environ Microbiol, 49, 828-835
  32. Delaune R. D., Hambrick G. A. a Patrick W. H. (1980) - Degradace uhlovodíků v oxidovaných a redukovaných sedimentech. Mar Pollut Bull, 11, 103-106
  33. „  Polycyklické aromatické uhlovodíky (PAH): Posouzení vztahu mezi dávkou a odpovědí na karcinogenní účinky - přístup založený na látce (faktory toxické ekvivalence - FET) a směsný přístup; posouzení vztahu mezi dávkou a odpovědí na nekarcinogenní účinky: Toxikologické referenční hodnoty (TRV) »od INERIS ( viz )
  34. Dawson J., Thayer W. a Desforges J. (1958) - Akutní hemolytická anémie u novorozence v důsledku ohrožení života naftalenem : Zpráva o dvou 2 případech se zkoumáním mechanismu onemocnění. Krev, 13, 1113-1125
  35. Tingle M., Pirmohmed M. a Templeton E. (1993) - Výzkum tvorby cytotoxických, genotoxických, proteinově reaktivních a stabilních metabolitů z naftalenu lidskými jaterními mikrosomy . Biochem Pharmacol, 46 (9), 1529-1538.
  36. Calabrese E. J. ( 1986 ) - Ecogenetika: historický základ a současný stav. J Occup Med, 28, 10, 1096-1102.
  37. /gesundheit/survey/publikationen/KUS-VOC-Innenraumluft-2008.pdf GerES (2008). Vergleichswerte für flüchtige organische Verbindungen (VOC und Aldehyde) in der Innenraumluft von Haushalten in Deutschland, Ergebnisse des repräsentativen Kinder-Umwelt- Surveys (KUS) des Umweltbundesamtes, Bundesgesundheitsblattheits - 11
  38. STANOVISKO francouzské agentury pro bezpečnost životního prostředí a ochranu zdraví při práci týkající se hodnoty vodítka pro kvalitu vnitřního ovzduší pro naftalen; self-postoupení Afsset (2004)]
  39. „  Referenční toxikologická hodnota  “ , Anses - National Agency for Food, Environmental and Occupational Health Safety ,října 2014(zpřístupněno v říjnu 2014 )
  40. Směrná hodnota pro kvalitu vnitřního ovzduší, navržená projektem financovaným Evropskou komisí

Podívejte se také

externí odkazy