Keten (skupina)
Ketenu je funkční skupina, která obsahuje následující sekvenci:
.Byly objeveny kolem roku 1905 Hermannem Staudingerem, tehdy 24, při postdoktorátu . Ketenu , CH 2 = C = O, je mateřská sloučenina této skupiny .
Výcvik a mechanismus
Keteny se vyrábějí hlavně dehydrohalogenací části s acylchlorid nesoucí alfa vodíku .
Báze, obecně triethylamin, odtrhne kyselý proton v a z karbonylové skupiny, což způsobí vytvoření dvojné vazby uhlík-uhlík a odchod chloridového aniontu.
- Keteny jsou tvořeny Wolffovým přesmykem a-diazoketonů (R-CO-N + (= N - ) -R ').
- Fenyloctové kyseliny (C 6 H 6 -CH 2 -COOH), v přítomnosti báze, ztrácí molekul vody díky silné kyselosti alfa protonů za vzniku fenylové ketenu (C 6 H 6 -CH = C = O).
- Éthènone (CH 2 = C = O), mohou být připraveny v laboratoři a v průmyslu pyrolýzou acetonu par: CH 3 -CO-CH 3 + Δ → CH 2 = C = O + CH 4
Příklady použití
Syntéza beta-laktonů
[2 + 2] cykloadice z ketenu na keton nebo aldehyd vede k tvorbě beta- laktonů . [2 + 2] cykloadice z ketenu na alken vede k vytvoření alfa-methylenic oxetany . Toto je Staudingerova reakce . Obecně platí, že LUMO keten reaguje s HOMO na alkenu .
Syntéza beta-laktamů
Stejný typ reakce mezi ketenem a iminem povede k tvorbě beta-laktamů .