Semi-empirická kvantová metoda
Je třeba zkontrolovat obsah tohoto článku o fyzice (prosince 2016).
Vylepšete to nebo diskutujte o věcech, které chcete zkontrolovat . Pokud jste právě připojili banner, zde označte body, které chcete zkontrolovat .
Semi-empirické metody jsou techniky pro řešení Schrödingerovy rovnice systémů s několika elektrony . Na rozdíl od metod ab initio používají semiempirické metody údaje přizpůsobené experimentálním výsledkům, aby zjednodušily výpočty.
Úvod
Délka a obtížnost výpočtů je do značné míry způsobena bi-elektronickými integrály, které se objevují během procesu řešení. Mají formu:
Obvykle jsou psány ve zjednodušené formě.
Tyto integrály se vyvíjejí do počtu základních funkcí n.
Vlastnosti
Různé semi-empirické metody se budou lišit podle použitého typu aproximace. Mezi všemi těmito metodami však existuje několik společných bodů.
- Ve výpočtech se explicitně zachází pouze s valenčními elektrony (tato aproximace je založena na skutečnosti, že jsou to valenční elektrony, které se účastní chemických vazeb, a proto definují vlastnosti systému.
- Velké množství bi-elektronických integrálů je zanedbáváno (ty se 3 a 4 středy, jejichž hodnota se často blíží nule)
- Zbývající integrály jsou nahrazeny empirickými parametry
Pokud jde o tento poslední bod, je třeba poznamenat, že tato parametrizace se provádí na 2 úrovních:
- 1-středové bielektronické integrály jsou extrahovány z experimentálních atomových spekter
- Ostatní jsou konfigurovány tak, aby co nejlépe reprodukovaly experimentální data získaná na velkém počtu systémů.
Semi-empirické metody
Hlavní semi-empirické metody jsou následující:
- Úplné zanedbání rozdílového překrytí : CNDO
- Mezilehlé zanedbání překrytí diferenciálu : INDO / MINDO
- Zanedbání překrytí diatomického diferenciálu : NDDO / MNDO , AM1 , PM3