Cycloocta-1,5-dien

Cycloocta-1,5-dien
Ilustrační obrázek položky Cycloocta-1,5-dien
Identifikace
Název IUPAC Cycloocta-1,5-dien
N O CAS 111-78-4
Ne o ECHA 100 003 552
Ne o EC 203-907-1
PubChem 8135
ÚSMĚVY C1CC = CCCC = C1
PubChem , 3D pohled
InChI InChI: 3D pohled
InChI = 1 / C8H12 / c1-2-4-6-8-7-5-3-1 / h1-2,7-8H, 3-6H2 / b2-1-, 8-7-
Chemické vlastnosti
Hrubý vzorec C 8 H 12   [izomery]
Molární hmotnost 108,1809 ± 0,0072  g / mol
C 88,82%, H 11,18%,
Magnetická susceptibilita 71,5  ± 0,7 × 10 -6  cm 3 · mol -1
Fyzikální vlastnosti
T. fúze -70  ° C
T ° vroucí 150  ° C
Rozpustnost 0,480  g · l -1 (voda, 20  ° C )
Objemová hmotnost 0,88  g · cm -3
Bod vzplanutí 31  ° C (uzavřený kelímek)
Tlak nasycených par 6,5  mbar při ( 20  ° C )
27  mbar při ( 50  ° C )
Termochemie
S 0 kapalina, 1 bar 250  J · K -1 · mol -1
Δ f H 0 plyn 57  kJ · mol -1
Δ f H 0 kapalina 24  kJ · mol -1
Δ fus H ° 9,83  kJ · mol -1 až -69,15  ° C
Δ vap H ° 33,0  kJ · mol -1
C str 198,9  J · K -1 · mol -1 (kapalina, 25  ° C )
230,95  J · K -1 · mol -1 (plyn, 226,85  ° C )

rovnice:
Tepelná kapacita plynu v J · mol -1 · K -1 a teplota v Kelvinech, od 100 do 1 500 K.
Vypočítané hodnoty:
140,505 J · mol -1 · K -1 při 25 ° C

T
(K)		 T
(° C)		 C str
 C str
100 -173,15 49,388 457
193 -80,15 92 244 853
240 -33,15 113 953 1053
286 12,85 134 999 1248
333 59,85 156 138 1443
380 106,85 176 763 1634
426 152,85 196,325 1815
473 199,85 215,561 1999
520 246,85 233937 2162
566 292,85 251011 2320
613 339,85 267 455 2,472
660 386,85 282 837 2614
706 432,85 296 826 2744
753 479,85 310,010 2866
800 526,85 322,067 2 977
T
(K)		 T
(° C)		 C str
 C str
846 572,85 332 785 3076
893 619,85 342 655 3167
940 666,85 351,474 3 249
986 712,85 359 142 3320
1033 759,85 366,064 3 384
1080 806,85 372 151 3 440
1126 852,85 377 399 3 489
1173 899,85 382,155 3,533
1220 946,85 386,432 3,572
1266 992,85 390 299 3,608
1313 1039,85 394,089 3,643
1360 1,086,85 397 896 3678
1406 1132,85 401 829 3714
1453 1179,85 406 269 3 755
1 500 1 226,85 411 363 3,803
PCI 4887  kJ · mol -1
Opatření
NFPA 704

Symbol NFPA 704.

3 1 0  
Směrnice 67/548 / EHS
Dráždivý
Xi Symboly  :
Xi  : Dráždivý

Rvěty  :
R10  : Hořlavý.
R19  : Může vytvářet výbušné peroxidy.
R43  : Může vyvolat senzibilizaci při styku s kůží.
R36 / 38  : Dráždí oči a kůži.

Světy  :
S26  : V případě zasažení očí okamžitě důkladně vypláchněte vodou a vyhledejte lékařskou pomoc.
S36  : Noste vhodný ochranný oděv.

R věty  :  10, 19, 36/38, 43,
S-věty  :  26, 36,
Doprava
30
   2520   
Kemlerův kód:
30  : hořlavý kapalný materiál (bod vzplanutí od 23  do  60  ° C , včetně mezních hodnot) nebo hořlavý kapalný nebo pevný materiál v roztaveném stavu s bodem vzplanutí nad 60  ° C , zahřátý na teplotu rovnou nebo vyšší než jeho bod vzplanutí nebo samozahřívací kapalina
UN číslo  :
2520  : CYCLOOCTADIENE
Třída:
3
Štítek: 3  : Hořlavé kapaliny Balení: Obalová skupina III  : látky malého nebezpečí.
Piktogram ADR 3
Ekotoxikologie
LogP 3.16
Jednotky SI a STP, pokud není uvedeno jinak.

1,5-cyklooktadien je organická sloučenina , která má vzorec C 8 H 12 . Obecně označovaný jako CHSK, tento dien je prekurzorem jiných organických sloučenin a slouží jako ligand v organokovové chemii .

Výroba a syntéza

1,5-cyklooktadien lze připravit dimerizací butadienu v přítomnosti katalyzátoru na nikl , přičemž při reakci se získá další produkt, 4-vinylcyklohexen. V roce 2005 bylo vyrobeno přibližně 10 000 tun 1,5-cyklookta-dienu.

Fyzikálně-chemické vlastnosti

Organické reakce

CHSK reaguje s boranem za vzniku 9-borabicyklo (3.3.1) nonanu , běžně nazývaného 9-BBN, činidla v organické chemii používaného pro hydroborace :

Syntéza 9-BBN dimeru.png

Přidá SCL DOC 2 (nebo podobnými činidly) se získá 2,6-dichlor-9-thiabicyklo [3,3,1] nonanu:

2,6-Dichlor-9-thiabicyklo [3.3.1] nonan, syntéza a reakce

Výsledná dichlorovaná sloučenina může být následně transformována na odpovídající di azid nebo di kyanid nukleofilní substitucí .

Kovové komplexy

COD-1,5 se obecně váže na nízkovalentní kovy prostřednictvím svých dvou dvojných vazeb. Komplex Ni (COD) 2 je předchůdcem několika komplexů niklu (0) a Ni (II). Komplexy kov-CHSK jsou zajímavé, protože jsou dostatečně stabilní, aby mohly být izolovány, a jsou obecně odolnější než jejich ethylenovaný ekvivalent . Stabilita komplexů DOC je přičítána „  chelátovému efektu  “. COD ligandy lze snadno nahradit jinými ligandy, například fosfiny .

Ni (COD) 2 se připravuje redukcí acetylacetonátu bezvodého niklu v přítomnosti CHSK a triethylaluminia  :

1/3 [Ni (C 5 H 7 O 2 ) 2 ] 3 + 2 COD + 2 Al (C 2 H 5 ) 3 → Ni (COD) 2 + 2 Al (C 2 H 5 ) 2 (C 5 H 7 O 2 ) + C 2 H 4 + C 2 H 6

Pt ekvivalent (COD) 2 je připraven více okružní cestou s použitím dilithium cyklooktatetraenu :

Li 2 C 8 H 8 + PtCl 2 (COD) + 3 C 7 H 10 → [Pt (C 7 H 10 ) 3 ] + 2 LiCl + C 8 H 8 + C 8 H 12 Pt (C 7 H 10 ) 3 + 2 COD → Pt (COD) 2 + 3 C 7 H 10

Významná práce byla provedena na COD komplexech, z nichž většina je popsána ve svazcích 25, 26 a 28 Anorganic Syntheses . Platinový komplex se používá v mnoha syntézách:

Pt (COD) 2 + 3 C 2 H 4 → Pt (C 2 H 4 ) 3 + 2 COD

DOC komplexy jsou užitečné jako výchozí sloučeniny, pozoruhodným příkladem je reakce:

Ni (treska) 2 + 4 CO (g) Ni (CO) 4 + 2 COD

Produkt Ni (CO) 4 je velmi toxická sloučenina, kterou lze tedy výhodně vytvářet in situ, spíše než vstřikováním do reakčního média .

Jako složitých případech DOC zahrnujících nízkohodnotý kovy, můžeme zejména uvést Mo (COD) (CO) 4 , [RuCl 2 (COD)] n , nebo Fe (COD) (CO) 3 .

DOC je zvláště důležitý v koordinační chemii rhodia (I) a iridia (I), jako například v Crabtreeově katalyzátoru nebo v dimeru chlorok cyklooktadienu.

Existují také rovinné čtvercové komplexy [M (COD) 2 ] + (M = Rh, Ir).

Poznámky a odkazy

  1. (in) Hyp Daubensee J., Jr., James D. Wilson a John L. Laity, „  Diamagnetic Susceptibility Exaltation in Hydrocarbons  “ , Journal of the American Chemical Society , sv.  91, n o  8,9. dubna 1968, str.  1991-1998
  2. vypočtená molekulová hmotnost od „  atomové hmotnosti prvků 2007  “ na www.chem.qmul.ac.uk .
  3. Zápis čísla CAS „111-78-4“ do chemické databáze GESTIS IFA (německý orgán odpovědný za bezpečnost a ochranu zdraví při práci) ( německy , anglicky ), přístup 20/01 / 10 (vyžadován JavaScript)
  4. (en) „1,5-Cyclooctadiene“ , na NIST / WebBook , zpřístupněno 21. ledna 2010
  5. (in) Carl L. Yaws, Příručka termodynamických diagramů: Anorganické sloučeniny a prvky , sv.  3, Huston, Texas, Gulf Pub. Co.,1996, 384  s. ( ISBN  0-88415-859-4 )
  6. UCB University of Colorado
  7. Buehler, C; Pearson, D. Průzkum organických syntéz . Wiley-Intersciene, New York. 1970 .
  8. Shriver, D; Atkins, P. Anorganic Chemistry . WH Freeman and Co., New York. 1999 .
  9. Thomas Schiffer, Georg Oenbrink „Cyklododekatrien, cyklooktadien a 4-vinylcyklohexen“ v Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2005, Wiley-VCH, Weinheim.
  10. John A. Soderquist a Alvin Negron, 9-Borabicyklo [3.3.1] nonan Dimer , Org. Synth. , kol.  „let. 9 ",1998, str.  95
  11. Roger Bishop, 9-thiabicyklo [3.3.1] nonan-2,6-dion , Org. Synth. , kol.  „let. 9 ”, str.  692(en) Díaz, David Díaz, „  2,6-Dichloro-9-thiabicyklo [3.3.1] nonan: Multigramové zobrazení azidových a kyanidových složek na univerzálním lešení  “ , Molecules , sv.  11,2006, str.  212-218 ( DOI  10,3390 / 11040212 , číst on-line )
  12. (en) Schunn, R; Ittel, S., „  Bis (1,5-cyklooktadien) nikl (0)  “ , Inorg. Synth. , sv.  28,1990, str.  94 ( DOI  10.1002 / 9780470132593.ch25 )
  13. (en) Crascall, L; Spencer, J., „  Olefinové komplexy platiny  “ , Inorg. Synth. , sv.  28,1990, str.  126 ( DOI  10.1002 / 9780470132593.ch34 )


<img src="https://fr.wikipedia.org/wiki/Special:CentralAutoLogin/start?type=1x1" alt="" title="" width="1" height="1" style="border: none; position: absolute;">