Fenylsilan

Fenylsilan
Struktura fenylsilanu
Identifikace
N O CAS 694-53-1
Ne o ECHA 100.010.703
Ne o EC 211-772-5
PubChem 6327628
ÚSMĚVY C1 = CC = C (C = C1) [Si]
PubChem , 3D pohled
InChI Std. InChI: 3D pohled
InChI = 1S / C6H5Si / c7-6-4-2-1-3-5-6 / h1-5H
Std. InChIKey:
XJWOWXZSFTXJEX-UHFFFAOYSA-N
Chemické vlastnosti
Hrubý vzorec C 6 H 5 Si
Molární hmotnost 105,1894 ± 0,0055  g / mol
C 68,51%, H 4,79%, Si 26,7%,
Fyzikální vlastnosti
T ° vroucí 120  ° C
Objemová hmotnost 0,877  g · cm -3 až 25  ° C
Bod vzplanutí 7  ° C
Opatření
SGH
SGH02: HořlavýSGH07: Toxický, dráždivý, senzibilizující, narkotický
Nebezpečí H225, H261, H302, H315, H319, H332, H335, EUH014, P210, P280, P231 + P232, P312, P303 + P361 + P353, P304 + P340, P332 + P313, H225  : Vysoce hořlavá kapalina a páry
H261  : Při styku s vodou
uvolňuje hořlavé plyny H302  : Zdraví škodlivý při požití
H315  : Způsobuje podráždění kůže
H319  : Způsobuje vážné podráždění očí
H332  : Zdraví škodlivý při vdechování
H335  : Může dráždit dýchací cesty
EUH014  : Prudce reaguje s vodou
P210  : Chraňte před teplem / jiskrami / otevřeným plamenem / horkými povrchy. - Kouření zakázáno.
P280  : Noste ochranné rukavice / ochranný oděv / ochranné brýle / obličejový štít.
P231 + P232  : Zacházejte pod inertním plynem. Chraňte před vlhkostí.
P312  : Pokud se necítíte dobře, volejte TOXIKOLOGICKÉ INFORMAČNÍ STŘEDISKO nebo lékaře.
P303 + P361 + P353  : Při styku s kůží (nebo vlasy): Veškeré kontaminované části oděvu okamžitě svlékněte. Opláchněte pokožku vodou / sprchou.
P304 + P340  : Po vdechnutí: Přeneste postiženého na čerstvý vzduch a ponechte jej v klidu v poloze usnadňující dýchání.
P332 + P313  : Dojde -li k podráždění kůže: Vyhledejte lékařskou pomoc / ošetření.
NFPA 704

Symbol NFPA 704.

3 2 2 Ž
Doprava
-
   3399   
UN číslo  :
3399  : ORGANOMETALICKÁ LÁTKA, HYDROREAKTIVNÍ KAPALNÁ, HOŘLAVÁ
Třída:
4.3
Štítky: 4.3  : Látky, které při styku s vodou uvolňují hořlavé plyny 3  : Hořlavé kapaliny Balení: Obalová skupina II  : mírně nebezpečné látky;
Piktogram ADR 4.3

Piktogram ADR 3
Jednotky SI a STP, pokud není uvedeno jinak.

Fenylsilanu je chemická sloučenina podle vzorce C 6 H 5 SiH 3, někdy známý PhSiH 3, Kde Ph znamená fenylovou skupinu C 6 H 5. Jedná se o strukturální analog organokřemičitou sloučeninou z toluenu C 6 H 5 CH 3, které se objeví ve formě kapaliny s podobnými vlastnostmi, s teplotou varu o 120  ° C a s hustotou o 0,877  g / cm 3 , o 111  ° C a 0,87  g / cm 3, respektive pro toluen. Je rozpustný v organických rozpouštědlech .

Produkce a reakce

Fenylsilan se vyrábí ve dvou krocích ze Si (OEt) 4, Kde Et znamená ethylovou skupinu CH 2 CH 3. Prvním krokem je přidání fenylmagnesiumbromidu C 6 H 5 MgBrna Si (OEt) 4za vzniku C 6 H 5 Si (OEt) 3pomocí Grignardovy reakce . Druhý krok spočívá v redukci Si (OEt) 4získaný lithium aluminium hydrid LiAlH 4za vzniku C 6 H 5 SiH 3 :

C 6 H 5 MgBr+ Si (OEt) 4⟶ C 6 H 5 Si (OEt) 3 + EtOMgBr; 4 C 6 H 5 Si (OEt) 3+ 3 LiAlH 4⟶ 4 C 6 H 5 SiH 3+ 3 LiAl (OEt) 4.

To může také být získány hydrogenací na trichlorophenylsilane C 6 H 5 SiCl 3s redukčním činidlem, jako je LiAlH 4nebo lithiumaluminiumhydrid AlH 3 :

4 C 6 H 5 SiCl 3+ 3 LiAlH 4⟶ 4 C 6 H 5 SiH 3+ 3 LiCl + 3 AlCl 3.

Tyto silany , jako je například fenylsilanu, jsou obvykle stabilní s ohledem na hydrolýzu . Nicméně, za přítomnosti kyselých a bazických katalyzátorů, jako je například triethylamin N (CH 2 CH 3 ) 3nebo hydroxid draselný KOH, přeměňuje se na silanetriol s vývojem vodíku  :

C 6 H 5 SiH 3+ 3 H 2 O⟶ C 6 H 5 Si (OH) 3+ 3 H 2.

Tyto alkoholy za vzniku odpovídajících alkoxyláty, v přítomnosti katalyzátorů, jako jsou například oxidy alkalických kovů , z halogenovodíku nebo halogenidy kovů  :

C 6 H 5 SiH 3+ 3 R –OH ⟶ C 6 H 5 Si (O R ) 3+ 3 H 2, s R = alkyl - nebo Aryle - .

Chlor Cl 2, Brom Br 2a jód I 2uveďte odpovídající halogenidy podle reakce, jejíž rychlost lze regulovat snížením teploty:

C 6 H 5 SiH 3+ X 2⟶ C 6 H 5 SiH 2 X+ H X , s X = Cl , Br , I .

Aplikace

Fenylsilan zapojený do reakce Mukaiyama  (en) , čímž se získá sekundární alkohol z alkenu , který je ekvivalentní hydratační reakci .

Fenylsilan může redukovat terciární fosfinoxidy na odpovídající terciární fosfin udržováním jejich konfigurace:

P (CH 3 ) 3 O+ C 6 H 5 SiH 3⟶ P (CH 3 ) 3+ C 6 H 5 SiH 2 OH.

Poznámky a odkazy

  1. vypočtená molekulová hmotnost od „  atomové hmotnosti prvků 2007  “ na www.chem.qmul.ac.uk .
  2. „  Sloučenina fenylsilanu, 97%  “ , na Alfa Aesar (přístup 2. listopadu 2020 ) .
  3. Sigma-Aldrichův list sloučeniny fenylsilanu 97% , konzultován 2. listopadu 2020.
  4. (in) Oliver Minge, Norbert W. Mitzel a Hubert Schmidbaur , „  Synthesis Pathways to Hydrogen-Rich Arenes Polysilylated from trialkoxysilanes and Other Precursors  “ , Organometallics , sv.  21, n O  4, 18. ledna 2002, str.  680-684 ( DOI  10.1021 / om0108595 , číst online )
  5. (v) Barry Arkles, "  Silany  " Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology , 4 th  Edition, vol.  22, John Wiley & Sons, 1997, str.  38-69 . ( ISBN  0-471-52691-6 )
  6. (in) Inoki Satoshi Kato Koji Isayama Shigeru a Mukaiyama Teruaki , „  Nová a snadná metoda pro přímou přípravu esterů kyseliny α-hydroxykarboxylové z esterů α, β-nenasycené karboxylové kyseliny s molekulárním kyslíkem a fenylsilanem katalyzovaná Bi (dipivaloyl) mangan (II) Complex  ” , Chemistry Letters , sv.  19, n o  10, 1990, str.  1869-1872 ( DOI  10.1246 / cl.1990.1869 , číst online )
  7. (in) WP Weber, Silicon Reagents for Organic Synthesis , Springer-Verlag, Berlin, 1983. ( ISBN  0-387-11675-3 )