Rozvětvený polymer

Rozvětvenou (nebo rozvětvený ), polymer je polymer , který má alespoň jedno větvení bod mezi svými dvěma koncovými skupinami , rozvětvovací bod (také nazývaný odbočení ) je bod v řetězu, ke kterému postranní řetězec je připojen, také nazýván větev nebo zavěšení řetěz . O postranním řetězci se říká, že je to štěp, když se jeho složení liší od složení hlavního řetězce , což je termín zvolený analogicky s štěpy v botanice.

Ve specifickém případě polymerů postranní řetězec označuje oligomer nebo polymerní substituent připojený k makromolekulárnímu řetězci. Oligomerní větve lze nazvat krátkými větvemi a polymerní větve lze nazvat dlouhými větvemi.

Boční řetězce rozvětvených polymerů by neměly být zaměňovány s postranními (nebo závěsnými) skupinami lineárních polymerů. Na rozdíl od postranních řetězců jsou postranními skupinami substituenty v řetězci, které nejsou ani oligomery, ani polymery.

Hlavní typy

V závislosti na možné přítomnosti pseudocentra se o rozvětvených polymerech říká, že jsou lineární nebo globulární .

Hlavní důsledky Bez sekundárních důsledků Se sekundárními nedendritickými důsledky Se sekundárními dendritickými důsledky
Rozvětvené lineární polymery  : lineární řetězec nese hlavní větve. Náhodný Náhodné rozvětvené polymery bez sekundárních větví Náhodné rozvětvené polymery se sekundárními větvemi
Pravidelný Roubované polymery, hřebenové polymery, kartáčové nebo kartáčové polymery Dendronizované polymery (v angličtině)
Kulové polymery  : centrální jádro nese hlavní důsledky. Náhodný Hypervětvené polymery
Pravidelný Hvězdné polymery Dendrimery

Lineární polymery

V lineárních polymerech lineární řetězec nese větve. Mohou to být:

Kulové polymery

V globulárním polymeru vycházejí větve ze středu (nebo pseudo-středu) polymeru. Mohou to být tyto důsledky:

Následující tabulka porovnává tři rodiny globulárních polymerů:

Hvězdný polymer Hyperrozvětvený polymer Dendrimer
Počet kroků syntézy Jeden krok: syntéza v jedné nádobě Jeden krok: syntéza v jedné nádobě Několik kroků s čištěním mezi jednotlivými kroky
Struktura Pravidelný Náhodný Pravidelné a vysoce symetrické
Srdce Centrum Pseudocentrum Centrum
Generace Pseudogenerace Generace
Stupeň připojení (DB) DB = 0 0 <DB <1 Obecně DB = 1
Index polymolekulárnosti (I) Polydisperzní: I> 1,05 Obecně monodisperzní: I mezi 1,00 a 1,05

Syntéza

Rozvětvení polymeru může nebo nemusí být dobrovolné. Může k tomu dojít během polymerace nebo chemické modifikace polymerů . Existují dvě hlavní metody syntézy rozvětvených polymerů : divergentní syntéza a konvergentní syntéza.

Syntéza lineárních rozvětvených náhodných polymerů

Větvení probíhá spontánně v průběhu polymerace, jako je tomu v případě radikálové polymerace z ethylenu za vzniku nízkohustotní polyethylen (PE-BD). Aby se zabránilo vzniku větví na polyethylenových řetězcích, je nutná koordinační polymerace .

Syntéza lineárních rozvětvených nenáhodných polymerů

Tvorba následků se provádí:

Syntéza globulárních polymerů

Lze použít dvě výše zmíněné metody:

Kulové polymery se získávají z monomerů typu AB x  :

Syntéza globulárních polymerů se obecně provádí:

Příklady

Rozvětvené polymery mohou být přírodní nebo syntetické .

Syntetické polymery

Existuje velký počet rozvětvených polymerů vyrobených synteticky, zde je příklad: při výrobě polyethylentereftalátu (PET), je možné nahradit malý zlomek ethylenglykolu s glycerolem , který má tři skupiny, hydroxyl (-OH). Tato trifunkční jednotka zapadá do řetězce a váže se na tři karboxylové skupiny (-COOH) za vzniku bodu větvení.

Přírodní polymery

Vlastnosti

Nejdůležitější změnou vlastností zavedenou větvemi je snížení krystalinity, protože rozvětvené polymery se do krystalové sítě nemohou vejít tak snadno jako lineární polymery .

Reference

  1. Definice rozvětveného polymeru, bod větvení, postranní řetězec, postranní skupina, roubovaný polymer, hřebenový polymer, polymer kartáčů na lahve a makromonomer , Glosář základních pojmů ve vědě o polymerech (doporučení z roku 1996) , překlad GFP Teaching Commission, 2004.
  2. (in) "  hřeben makromolekula  " Kompendium chemického názvosloví [ "  Gold Book  "], IUPAC 1997, opravené verze on-line (2006), 2 th  ed.
  3. (in) Matthias Seiler, Hyperbranched Polymers: Phase behavior and new applications in the field of chemical engineering , Fluid Phase Equilibria 241, 2006, 155-174.
  4. George Odian Emile Franta, Polymerizace: Principy a aplikace , Polytechnica 1994, s.  18 .