Algar-Flynn-Oyamada reakce
Algar-Flynn-Oyamada reakce je chemická reakce, která transformuje chalkon , v přítomnosti peroxidu vodíku , do flavonol o oxidační cyklizací .
Mechanismus
Bylo navrženo několik mechanismů k vysvětlení této reakce a zatím nebyly potvrzeny žádné. Je však známo, že reakce probíhá alespoň ve dvou stupních: nejdříve se vytvoří dihydroflavonol a ten se potom oxiduje na flavonol.
Mechanismy, jejichž reakčním meziproduktem je epoxid (který by se potom získal oxidací dvojné vazby peroxidem vodíku Prileschajewovou reakcí ), byly odmítnuty, protože Gormley et al. ukázalo, že reakce neprošla epoxidem.
Jako pravděpodobný mechanismus byly tedy zachovány dvě hypotézy:
- Nukleofilní útok fenolátu na uhlík dvojné vazby, podporovaný jeho reakcí na peroxid vodíku.
- Nukleofilní útok na fenolát s tvorbou enolátu , který ve druhém kroku napadá peroxid vodíku.
Poznámky a odkazy
- Algar, J.; Flynn, JP; Proc. Roy. Irish Acad. 1934 , 42B , 1.
- (in) B. Oyamada , „ Nová obecná metoda pro syntézu derivátů flavonolu “ , Bull. Chem. Soc. Jap. , sv. 10, n o 5,1935, str. 182-186 ( ISSN 0009-2673 , DOI 10.1246 / bcsj.10.182 ).
- (de) H. Wagner , I. Maurer a kol. , " Synthese von polyhydroxy- flavonolmethyläthern put potentieller cytotoxischer Wirksamkeit-i: Syntéza quercetagetin- von und zum gossypetin-dimethyläthern strukturbeweis neuer aus flavonole parthenium-, chrysosplenium-, larrea- und Spinacia-arten " , Tetrahedron , sv. 33, n o 11,1977, str. 1405–1409 ( ISSN 0040-4020 , DOI 10.1016 / 0040-4020 (77) 84092-1 ).
- (in) TR Gormley a WI O'Sullivan , „ Flavanoidní epoxidy-XIII: Kyselinou a bází katalyzované reakce 2'-tosyloxychalkonových epoxidů. Mechanismus reakce algar-flynn-oyamada “ , Tetrahedron , sv. 29, n O 21973, str. 369–373 ( ISSN 0040-4020 , DOI 10.1016 / S0040-4020 (01) 93304-6 ).
- (de) Tento článek je částečně nebo zcela převzat z německého článku na Wikipedii s názvem „ Algar-Flynn-Oyamada-Reaktion “ ( viz seznam autorů ) .