Ethylenoxid

Ethylenoxid
Struktura ethylenoxidu
Identifikace
Synonyma	1,2-epoxyethan; Oxirane
N O CAS	75-21-8
Ne o ECHA	100 000 773
Ne o EC	200-849-9
FEMA	2433
Vzhled	bezbarvý zkapalněný stlačený plyn s charakteristickým zápachem
Chemické vlastnosti
Vzorec	C 2 H 4 O   [izomery]
Molární hmotnost	44,0526 ± 0,0022  g / mol C 54,53%, H 9,15%, O 36,32%,
Fyzikální vlastnosti
T. fúze	-111  ° C
T ° vroucí	11  ° C
Rozpustnost	ve vodě: mísitelný
Objemová hmotnost	0,877  g cm −3 ( 7  ° C ) rovnice: ρ=1836/0,26024(1+(1-T/469,15)0,2696){\ displaystyle \ rho = 1,836 / 0,26024 ^ {(1+ (1-T / 469,15) ^ {0,2696})}}} Hustota kapaliny v kmol · m -3 a teplota v Kelvinech od 160,65 do 469,15 K. Vypočtené hodnoty: 0,86662 g · cm -3 při 25 ° C. T (K) T (° C) ρ (kmol m -3 ) ρ (gcm -3 ) 160,65 -112,5 23 477 1,03423 181,22 -91,93 22,96289 1,01158 191,5 -81,65 22.7 1 201,78 -71,37 22,43304 0,98824 212,07 -61,08 22,16174 0,97629 222,35 -50,8 21,88883 0,96414 232,63 -40,52 21,60498 0,95176 242,92 -30,23 21,31884 0,93916 253.2 -19,95 21,02702 0,9263 263,48 -9,67 20,72908 0,91318 273,77 0,62 20,42451 0,89976 284,05 10.9 20.11274 0,88603 294,33 21,18 19,77931 0,87195 304,62 31,47 19,46484 0,85748 314,9 41,75 19.12706 0,8426 T (K) T (° C) ρ (kmol m -3 ) ρ (gcm -3 ) 325,18 52.03 18,77872 0,82726 335,47 62,32 18.41856 0,81139 345,75 72.6 18.04507 0,79494 356,03 82,88 17,6564 0,77782 366,32 93,17 17,25025 0,75993 376,6 103,45 16,82368 0,74113 386,88 113,73 16,37285 0,72127 397,17 124,02 15,89264 0,70012 407,45 134,3 15,37583 0,67735 417,73 144,58 14,81187 0,65251 428,02 154,87 14.18415 0,62485 438,3 165,15 13,46382 0,59312 448,58 175,43 12,59229 0,55473 458,87 185,72 11,40824 0,50257 469,15 196 7,055 0,31079
Teplota samovznícení	429  ° C
Bod vzplanutí	−20  ° C
Meze výbušnosti ve vzduchu	3 - 100  % obj
Tlak nasycených par	při 20  ° C  : 146  kPa rovnice: Pprotis=EXp(91 944+-5293,4T+(-11 682)×lne(T)+(1.4902E-2)×T1){\ displaystyle P_ {vs} = exp (91,944 + {\ frac {-5293,4} {T}} + (- 11,682) \ krát ln (T) + (1,4902E-2) \ krát T ^ {1})} Tlak v pascalech a teplota v Kelvinech od 160,65 do 469,15 K. Vypočtené hodnoty: 175 177,65 Pa při 25 ° C. T (K) T (° C) P (Pa) 160,65 -112,5 7,7879 181,22 -91,93 109 191,5 -81,65 320.01 201,78 -71,37 828,19 212,07 -61,08 1,927,32 222,35 -50,8 4098,47 232,63 -40,52 8,069,17 242,92 -30,23 14 868,43 253.2 -19,95 25 871,47 263,48 -9,67 42 830,29 273,77 0,62 67 888,16 284,05 10.9 103 578,81 294,33 21,18 152 812,6 304,62 31,47 218 853,28 314,9 41,75 305 289,11 T (K) T (° C) P (Pa) 325,18 52.03 416 002,37 335,47 62,32 555 140,35 345,75 72.6 727 090,72 356,03 82,88 936 462,87 366,32 93,17 1188 076,77 376,6 103,45 1486959,69 386,88 113,73 1 838 351,03 397,17 124,02 2 247 715,18 407,45 134,3 2720761,83 417,73 144,58 3,263,473,42 428,02 154,87 3 882 139,13 438,3 165,15 4583 394,91 448,58 175,43 5 374 269,26 458,87 185,72 6 262 234,31 469,15 196 7 255 300
Kritický bod	71,9  bar , 195,85  ° C
Termochemie
S 0 plyn, 1 bar	243  J mol −1  K −1
S 0 kapalina, 1 bar	149,45  J mol −1  K −1
Δ f H 0 plyn	-51,08  kJ mol −1
Δ f H 0 kapalina	−96  kJ / mol
C str	86,9  J mol -1  K 1 (kapalina) rovnice: VSP=(144710)+(-758,87)×T+(2,8261)×T2+(-3,0640E-3)×T3{\ displaystyle C_ {P} = (144710) + (- 758,87) \ krát T + (2,8261) \ krát T ^ {2} + (- 3,0640E-3) \ krát T ^ {3}} Tepelná kapacita kapaliny v J kmol -1 K -1 a teplota v Kelvinech, od 160,65 do 283,85 K. Vypočtené hodnoty: T (K) T (° C) C str (JkmÓl×K.){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kmol \ krát K}})} C str (JkG×K.){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kg \ krát K}})} 160,65 -112,5 83030 1885 168 -105,15 82 455 1872 172 -101,15 82 201 1866 177 -96,15 81 938 1860 181 -92,15 81 772 1856 185 -88,15 81 642 1853 189 -84,15 81 549 1851 193 -80,15 81 490 1850 197 -76,15 81 465 1849 201 -72,15 81 473 1849 205 -68,15 81 512 1850 209 -64,15 81 581 1852 214 -59,15 81 708 1855 218 -55,15 81 840 1858 222 -51,15 81 999 1861 T (K) T (° C) C str (JkmÓl×K.){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kmol \ krát K}})} C str (JkG×K.){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kg \ krát K}})} 226 -47,15 82 183 1866 230 -43,15 82 391 1870 234 -39,15 82 622 1876 238 -35,15 82 874 1881 242 -31,15 83 147 1887 246 -27,15 83 439 1894 250 -23,15 83 749 1901 255 -18,15 84 160 1900 259 -14,15 84 506 1,918 263 -10,15 84 867 1,926 267 -6,15 85 241 1935 271 -2,15 85 627 1 944 275 1,85 86 023 1953 279 5,85 86 429 1 962 283,85 10.7 86 930 1 973 rovnice: VSP=(30 827)+(-7,6041E-3)×T+(3,2347E-4)×T2+(-3,2747E-7)×T3+(9,7271E-11)×T4{\ displaystyle C_ {P} = (30,827) + (- 7,6041E-3) \ krát T + (3,2347E-4) \ krát T ^ {2} + (- 3,2747E-7) \ krát T ^ {3 } + (9,7271E-11) \ krát T ^ {4}} Tepelná kapacita plynu v J · mol -1 · K -1 a teplota v Kelvinech, od 50 do 1 500 K. Vypočtené hodnoty: 49,404 J · mol -1 · K -1 při 25 ° C T (K) T (° C) C str (JkmÓl×K.){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kmol \ krát K}})} C str (JkG×K.){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kg \ krát K}})} 50 -223,15 31 215 709 146 -127,15 35 637 809 195 -78,15 39357 893 243 -30,15 43 720 992 291 17,85 48 634 1104 340 66,85 54,064 1227 388 114,85 59 650 1354 436 162,85 65 376 1484 485 211,85 71 250 1617 533 259,85 76 933 1746 581 307,85 82 459 1872 630 356,85 87 862 1 994 678 404,85 92 858 2 108 726 452,85 97 514 2214 775 501,85 101 876 2,313 T (K) T (° C) C str (JkmÓl×K.){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kmol \ krát K}})} C str (JkG×K.){\ displaystyle ({\ tfrac {J} {kg \ krát K}})} 823 549,85 105 744 2400 871 597,85 109 200 2479 920 646,85 112 304 2549 968 694,85 114 943 2 609 1016 742,85 117 211 2661 1065 791,85 119 185 2 706 1113 839,85 120 836 2743 1161 887,85 122 272 2776 1 210 936,85 123 594 2 806 1258 984,85 124 840 2834 1306 1032,85 126 139 2863 1355 1 081,85 127 637 2897 1403 1129,85 129 403 2937 1451 1177,85 131 602 2987 1 500 1 226,85 134 452 3 052
Elektronické vlastnosti
1 re ionizační energie	10,56  ± 0,01  eV (plyn)
Optické vlastnosti
Index lomu	neD7{\ displaystyle n_ {D} ^ {7}} 1,3597
Opatření
SGH
Nebezpečí H220, H315, H319, H331, H335, H340, H350, H220  : Extrémně hořlavý plyn H315  : Způsobuje podráždění kůže H319  : Způsobuje vážné podráždění očí H331  : Toxický při vdechování H335  : Může dráždit dýchací cesty H340  : Může způsobit genetické vady (uveďte cestu expozice, je-li s konečnou platností prokázáno, že žádná jiná cesta expozice nevede k stejné nebezpečí) H350  : Může způsobit rakovinu (uveďte cestu expozice, je-li přesvědčivě prokázáno, že žádná jiná cesta expozice nezpůsobuje stejné nebezpečí)
WHMIS
A, B1, D1A, D2A, E, F, A  : Absolutní tlak par stlačeného plynu při 50  ° C = 391,7  kPa B1  : Dolní mez hořlavosti hořlavého plynu = 3% D1A  : Vysoce toxický materiál s vážnými okamžitými účinky Přeprava nebezpečných věcí: třída 2.3 D2A  : Vysoce toxický materiál toxický s jinými toxickými účinky Karcinogenita: IARC skupina 1, ACGIH A2; reprodukční toxicita u zvířat; mutagenita u zvířat. E  : Žíravá nekróza kůže u zvířat F  : Nebezpečně reaktivní materiál vystavený prudké polymerační reakci; se stává samovolně reagujícím v důsledku zvýšení teploty Zveřejnění na 0,1% podle seznamu zveřejnění přísad
NFPA 704
4 3 3
Doprava
263    1040    Kemlerův kód: 263  : toxický plyn, hořlavý UN číslo  : 1040  : OXID ETHYLENU; nebo OXID ETHYLENU S DUSÍKEM za celkového maximálního tlaku 1  MPa ( 10  bar) při 50  ° C Třída: 2.3 Štítky: 2.3  : Toxické plyny (odpovídá skupinám označeným velkým T, tj. T, TF, TC, TO, TFC a TOC). 2.1  : Hořlavé plyny (odpovídá skupinám označeným velkým F);
Klasifikace IARC
Skupina 1: Karcinogenní pro člověka
Inhalace	podráždění plic, záchvaty
Oči	nebezpečný
Ekotoxikologie
LogP	-0,3
Prahová hodnota zápachu	nízká: 257  ppm vysoká: 690  ppm
Jednotky SI a STP, pokud není uvedeno jinak.

Ethylenoxid , nebo 1,2-epoxyethan , dimethylenová oxid , oxacyclopropane nebo oxiranu je organická sloučenina , nejjednodušší třídy epoxidů . Je to cyklický ether toxický pro živé organismy. Je důležitý pro chemický průmysl , mimo jiné při výrobě ethylenglykolu , stejně jako ve farmaceutickém a potravinářském průmyslu .

Dějiny

Ethylenoxid byl nejprve syntetizován Charlesem Adolphe Wurtzem v roce 1859 reakcí 2-chlorethanolu s bází .

V očích průmyslníků to během první světové války skutečně získalo důležitost , kdy se z nich vyráběla ethylenglykol (jako chladivo) a chemická zbraň: hořčičný plyn nebo Yperit .

V roce 1931 , Théodore Leforta objevil další způsob syntézy, přímo z ethylenu a dioxygen reagující s stříbrem na bázi katalyzátoru . Od 40. let 20. století se tato metoda používá k výrobě téměř veškerého průmyslového ethylenoxidu.

použití

Sterilizace

Sterilizace koření ethylenoxidem byla patentována v roce 1938 americkým Lloyd Hall a používá se dodnes. Plynný ethylenoxid se používá jako biocid ( baktericid, který ničí bakterie a jejich endospory , na rozdíl od mnoha jiných produktů), jako fungicid (ničí plísně a houby ). V Evropě je zakázáno používat ethylenoxid k dezinfekci potravin nebo povrchů ve styku s potravinami.

Používá se také při sterilizaci lékařského vybavení, jako jsou obvazy , stehy , implantáty atd.

Ve Francii hodnotila kontrolní kampaň (2002 až 2004) Afssaps subdodavatele sterilizace (deset poskytovatelů) etylenoxidových zdravotnických prostředků (2002 až 2004) . Byli to poskytovatelé služeb jménem výrobců (odpovědných za marketing těchto produktů) nebo zdravotnických zařízení (tři poskytovatelé služeb). Hodnocení se také zaměřilo na výrobce provádějící tuto operaci pro vlastní účet (osm společností). Posouzení bylo provedeno s ohledem na harmonizovanou normu NF EN 550 „  Sterilizace zdravotnických prostředků / validace a rutinní kontrola pro sterilizaci ethylenoxidem  “, která musí zaručovat, že příslušné zdravotnické prostředky splňují požadavky. Zákona o veřejném zdraví ). V návaznosti na tuto kampaň, která agenturu vedla k formulování „jedenácti žádostí o dodržování předpisů - heterogenních poplatků za sterilizaci - včetně dvou rozhodnutí zdravotní policie (včetně jednoho s trestněprávními následky)“ , se Afssaps snažila poskytnout zdravotnickým profesím „podrobnosti o vývoji předpisů“ a v roce 2004 připomněl „regulační a normativní požadavky procesu sterilizace ethylenoxidem na poskytovatele sterilizace, na příslušné profesní subjekty a na oznámené subjekty“ .

Jiná použití

Ethylenoxid se díky svým fungicidním vlastnostem také široce používá při dezinfekci knihovních a archivních materiálů. Tato metoda byla rychle regulována kvůli toxicitě produktu.

Používá se ke sterilizaci látek, které by mohly poškodit tepelné techniky , jako je pasterizace .

V chemickém průmyslu

Většina průmyslového ethylenoxidu se používá jako meziprodukt při výrobě jiných chemikálií, jako je ethylenglykol používaný jako chladivo a nemrznoucí směs v automobilech nebo k výrobě polyetherů .

Ethylenoxid sám může polymerovat a tvoří polyetherpolyol polyethylenglykolu (nebo polyethylenoxid).

Ethylenoxid je také důležitý v průmyslu detergentů , v procesu zvaném ethoxylace .

Jeden z typů derivátů ethylenoxidu, jenž zainteresovaným chemiky většina jsou korunové ethery , které jsou cyklické oligomery ethylenoxidu, mající schopnost tvořit iontové sloučeniny v jiných než rozpouštědlech rozpouštědel. Polární . Jejich neúnosná cena je však omezila na laboratoř.

Toxicita

Ethylenoxid v plynné formě je toxický a nadměrné expozice může způsobit bolesti hlavy, které se zesilují expozicí, což může dokonce vést k záchvatům nebo dokonce kómatu . Rovněž dráždí pokožku a plíce a její vdechování může o několik hodin později vést k jejímu zaplavení. Opakovaná expozice také zvyšuje riziko katarakty .

U zvířat může ethylenoxid způsobit mnoho reprodukčních účinků , jako jsou mutace nebo potraty .

U lidí epidemiologické studie ukázaly nadměrné lymfocytární a žaludeční rakoviny v populacích vystavených ethylenoxidu. Kromě toho byly pozorovány genetické abnormality související s frekvencí výměny sesterských chromatidů a chromozomálních aberací.

Ethylenoxid je klasifikován jako karcinogenní kategorie 1B, mutagenní kategorie M1B podle klasifikace CLP Evropské unie a karcinogenní kategorie 1 Mezinárodní agenturou pro výzkum rakoviny.

Účinek na mikroorganismy

Vystavení plynnému ethylenoxidu způsobuje alkylaci mikroorganismů na jaderné úrovni. Dezinfekční účinek ethylenoxidu je podobný jako při tepelné sterilizaci, ale kvůli své omezené penetraci ovlivňuje pouze povrch. Sterilizace ethylenoxidem může trvat až dvanáct hodin kvůli pomalému působení na mikroorganismy a době zpracování a provzdušňování.

Účinky na člověka a zvířata

Ethylenoxid je alkylační činidlo  ; má dráždivé, senzibilizující a narkotické účinky. Chronická expozice ethylenoxidu je také mutagenní. Mezinárodní agentura pro výzkum rakoviny klasifikuje ethylenoxid do skupiny 1 , což znamená, že se jedná o prokázaný karcinogen. Ethylenoxid je německou komisí MAK klasifikován jako karcinogen třídy 2 a ACGIH jako karcinogen třídy A2 . Studie z roku 2003 na 7 576 ženách exponovaných během porodu v komerčních sterilizačních zařízeních ve Spojených státech naznačuje, že ethylenoxid je spojen s výskytem rakoviny prsu. Následná studie z roku 2004 analyzující 18 235 pracovníků vystavených ethylenoxidu v letech 1987 až 1998 dospěla k závěru, že „na konci dne bylo u kohorty jako celku jen málo důkazů o nadměrné úmrtnosti na rakovinu. . Pozitivní trendy v reakci na expozici lymfoidních nádorů byly pozorovány pouze u mužů. Důvody genderové specificity tohoto efektu nejsou známy. Existovaly také důkazy o pozitivní expoziční odpovědi na úmrtnost na rakovinu prsu “ . U potkanů, které inhalovaly ethylenoxid v koncentracích 10, 33 nebo 100 ml / m 3 po dobu dvou let, byl pozorován zvýšený výskyt mozkových nádorů a leukémie mononukleárních buněk  . Zvýšený výskyt peritoneálního mezoteliomu byl také pozorován u zvířat vystavených koncentracím 33 a 100  ml / m 3 . Výsledky lidských epidemiologických studií u pracovníků vystavených působení ethylenoxidu se liší. Studie na lidech a zvířatech ukazují, že expozice inhalaci ethylenoxidu může mít širokou škálu karcinogenních účinků. Nejsilnější lidské důkazy spojující expozici ethylenoxidu s rakovinou lymfoidů a prsu. Metaanalýza z roku 2019 však dospěla k závěru, že nejnovější studie nepodporují závěr, že expozice ethylenoxidu je spojena se zvýšeným rizikem lymfomu nebo rakoviny prsu.

Ethylenoxid je při vdechování toxický, přičemž přípustný expoziční limit USA OSHA vypočítaný jako osmihodinový TWA (časově vážený průměr) 1 ppm a krátkodobý expoziční limit ( časově vážený průměr)  exkurze) vypočítaný jako 15 minut TWA  5  ppm . Při koncentracích ve vzduchu asi 200  ppm dráždí ethylenoxid sliznice nosu a krku; vyšší úrovně způsobují poškození průdušnice a průdušek a postupují k částečnému zhroucení plic. Vysoké koncentrace mohou způsobit plicní edém a poškodit kardiovaskulární systém; škodlivý účinek ethylenoxidu může nastat až po 72 hodinách po expozici. Maximální obsah ethylenoxidu ve vzduchu podle amerických standardů (ACGIH) je 1,8  mg / m 3 . NIOSH určila, že úroveň bezprostředního nebezpečí pro život a zdraví (IDLH) je 800  ppm .

Protože se prahová hodnota zápachu pro ethylenoxid pohybuje mezi 250 a 700 ppm, je plyn již v toxických koncentracích, když je cítit. Přesto je vůně ethylenoxidu sladká, aromatická a lze ji snadno zaměnit za příjemnou vůni diethyletheru, běžného laboratorního rozpouštědla s velmi nízkou toxicitou. Z těchto důvodů je nepřetržité monitorování elektrochemické koncentrace standardní praxí a použití ethylenoxidu k fumigaci vnitřku budov je v EU a v některých jiných jurisdikcích zakázáno.

Ethylenoxid způsobuje akutní otravu doprovázenou různými příznaky. Účinky na centrální nervový systém jsou často spojeny s expozicí člověka ethylenoxidu na pracovišti. Byly hlášeny bolesti hlavy, nevolnost a zvracení. Periferní neuropatie, zhoršená koordinace ruka-oko a ztráta paměti byly hlášeny v novějších případových studiích pracovníků chronicky vystavených odhadovaným průměrným úrovním expozice až 3  ppm (s krátkodobými možnými vrcholy dosahujícími 700  ppm ). Metabolismus ethylenoxidu není zcela objasněn. Údaje ze studií na zvířatech naznačují dvě možné cesty metabolismu ethylenoxidu: hydrolýzu na ethylenglykol a konjugaci glutathionu za vzniku kyseliny merkapturové a meththio metabolitů.

Ethylenoxid snadno proniká běžným oděvem a obuví a způsobuje podráždění pokožky a dermatitidu s puchýři, horečkou a leukocytózou .

Genotoxicita

Ethylenoxid je mutagenní in vitro a in vivo . Ethylenoxid je velmi reaktivní alkylační činidlo, které může reagovat s proteiny a nukleovými kyselinami . In vivo je ethylenoxid genotoxický pro somatické a zárodečné buňky .

Studie z roku 2017 zjistila, že frekvence mutací vyvolaných ethylenoxidem u myší byla pozorována až po osmi a dvanácti týdnech expozice a pouze od 200  ppm . Zdá se, že tyto údaje naznačují neklasický mutagenní účinek, jehož mechanismy zůstávají nejasné.

Další studie z roku 2020 zjistila, že ethylenoxid indukuje genetické mutace, chromozomální mutace a chromozomální aberace v somatických a zárodečných buňkách laboratorních zvířat po inhalační expozici, ale v tom se to zhoršuje. Že ethylenoxid je relativně slabá genotoxická látka, „jak z hlediska rozsahu pozorovaná odezva a dávky a doby expozice nezbytné k vyvolání významné odezvy “.

Předpisy

Limit ve stravě je ve Spojených státech stanoven na 7 mg / kg. V Evropě je limit 0,1  mg / kg pro koření a 0,05  mg / kg pro semena. Norma ISO 10993-7: 2008 definuje přípustné limity pro zbytky ethylenoxidu.

Zdravotní skandály

Zdraví skandál byla spojena s toxicitě tohoto výrobku ve Francii v 2000s , ale standardy opět překročen v roce 2020 na dovážené výrobky.

Genotoxická povaha tohoto produktu, zjištěná v roce 1968 švédskou studií provedenou profesory Hogstedtem a Ehrenbergem, byla oficiálně uznána o více než 20 let později, v roce 1994 , natolik, že ve Francii v časopise Journal Officiel du10. ledna 1980, ministr zdravotnictví Jacques Barrot již doporučil vyhradit použití ethylenoxidu v extrémních případech, „pokud neexistují jiné vhodné prostředky pro sterilizaci“ .

Dudlíky a lahve

Jeho široké použití přesto pokračovalo, zejména pro sterilizaci lahví na krmení , cumlíků a bradavek u výrobců zásobujících nemocnice a porodnice , zatímco pro výrobky přicházející do styku s potravinami již bylo teoreticky zakázáno. Kromě toho, ve Francii, vyhláška z roku 1992 byla věnována struky gumy nebo ze silikonu objasnit vyhláška n o  92-631 ze dne8. července 1992o materiálech a předmětech určených pro styk s potravinami, výrobky a nápoji určenými pro lidskou nebo zvířecí spotřebu. O dva roky později vyžadovala další vyhláška z roku 1994 „materiály přicházející do styku s potravinami“ (MCDA), aby neměnily „organoleptické vlastnosti potravin, potravinářských výrobků a nápojů, které s nimi přicházejí do styku“ a že „dezinfekční ošetření“ je součástí seznam „povolených“ produktů (jejichž součástí nebyl ethylenoxid).

Tento problém zasáhl velký počet dudlíků: například za rok 2010 Philippe Jacquin, ředitel vývoje francouzské skupiny Cair, která tyto výrobky poté sterilizoval ethylenoxidem, uvedl, že prodal ve Francii 4 miliony dudlíků a 300 000 bradavek. Ve stejném roce nákupní centrum Assistance Publique-Hôpitaux de Paris (AP-HP) odhadlo, že bude potřebovat 2 163 3800 sterilních jednorázových cumlíků nebo lahví, 45 500 prsních štítů (plastové špičky usnadňující „kojení) a 11 600 dudlíků nebo dudlíků předčasně narozené děti určené zejména do velkých porodnic Robert-Debré, Necker-Enfants Malades a Pitié-Salpêtrière. Tyto dudlíky byly dodávány (prostřednictvím odpovědi na výzvu k podávání nabídek ) dvěma společnostmi Beldico (belgická) a skupinou Cair (francouzská), které je sterilizovaly ethylenoxidem.

Byla to Francouzka Suzanne de Begon, u soudu se svým zaměstnavatelem po uvedení do prodeje svého patentu na kojenecké láhve, které nemusely být sterilizovány, který byl informátor , který odsoudil přítomnost v roce 2010 zbytkové tohoto produktu (0,098 až 4,9  ppm podle ní, podle analýz provedených v letech 2000 až 2009) u dudlíků většina matek používala pět až osmkrát denně. Jeho zprávy se poté ujal toxikochemik André Picot . Trvalo asi deset let, než ministerstvo zdravotnictví a DGCCRF jasně upřesnily, že toto použití je zakázáno.

Kontaminace sezamových semen v roce 2020

v Září 2020, v Evropě jsou koncentrace až 186  mg / kg , tj. 3 500krát vyšší než maximální limit reziduí 0,05  mg / kg, zjištěny po uvedení na trh v dávkách 268 453  kg sezamových semen dovezených z Indie .

Varování bylo zahájeno Belgií a předáváno systémem rychlého varování pro potraviny a krmiva (RASFF). Týká se to více než tří set produktů prodávaných zejména Intermarché , la Vie Claire a Carrefour , Casino , Leclerc , Metro , Auchan , Système U , Monoprix , Lidl , La maison du chocolat , pourdebon.com , Leader Price , Picard , Biocoop , Franprix , PROBIOS , Promocash , Aldi , Thiriet , místní jar , Toupargel , Pomona , Maximo, noční Card , zahradní organický , Kambio , Netto , Colruyt , Aveve, Gutness BV Bio Braine distribuce obilovin, Albert Heijn, DV Foods, Hygiena NV, Bio Planet, Jumbo, Varesa, Couleur Nature a Cora . Týká se to 7 000 produktů.

Pravděpodobná kontaminace produktu

Kontroly prováděné Generálním ředitelstvím pro hospodářskou soutěž, spotřebu a kontrolu podvodů (DGCCRF) odhalily, že by mohly být kontaminovány jiné produkty ( psyllium , koření atd.).

Dne 30. června 2021 po kontrolách DGCCRF zveřejnila webová stránka ministerstva hospodářství seznam 6 257 šarží kontaminovaných produktů ke stažení.

Výroba

Ethylenoxid se průmyslově vyrábí díky směsi dioxygenu a ethylenu, které reagují mezi 200  ° C a 300  ° C na stříbrném katalyzátoru, podle chemické rovnice:

CH 2 = CH 2 + ½ O 2→ C 2 H 4 O

Výtěžek obecně dosahuje 70-80%, ztráty jsou způsobeny spalováním ethylenu produkujícího oxid uhličitý . Bylo navrženo několik způsobů selektivnější výroby ethylenoxidu, ale žádný dosud nedosáhl průmyslové fáze.

Globální poptávka

Celosvětová poptávka po ethylenoxid se zvýšil z 16,6 milionu tun v roce 2004 na 20 milionů tun v roce 2009, zatímco poptávka po rafinované ethylenoxid vzrostl z 4,64  milionu tun v roce 2004 na 5,6  milionu tun v roce 2008. V roce 2009 se odhaduje, že poptávka klesla na asi 5,2  milionů tun . Celková poptávka po ethylenoxidu zaznamenala v období 2005–2009 tempo růstu 5,6% ročně a očekává se, že se mezi lety 2009 a 2013 zvýší o 5,7% ročně.

Poznámky a odkazy

1. ETHYLEN OXIDE , bezpečnostní listy Mezinárodního programu pro chemickou bezpečnost , konzultovány 9. května 2009
2. vypočtená molekulová hmotnost od „  atomové hmotnosti prvků 2007  “ na www.chem.qmul.ac.uk .
3. (en) JG Speight a Norbert Adolph Lange , Langeho příručka chemie , McGraw-Hill,2005, 16 th  ed. , 1623  s. ( ISBN  0-07-143220-5 ) , str.  2289
4. (en) Robert H. Perry a Donald W. Green , Perry's Chemical Engineers 'Handbook , USA, McGraw-Hill,1997, 7 th  ed. , 2400  s. ( ISBN  0-07-049841-5 ) , str.  2-50
5. „  Vlastnosti různých plynů  “ na adrese flexwareinc.com (přístup 12. dubna 2010 )
6. (in) Irvin Glassman a Richard A. Yetter, Combustion , Elsevier ,2008, 4 th  ed. , 773  s. ( ISBN  978-0-12-088573-2 ) , str.  6
7. (in) Carl L. Yaws, Příručka termodynamických diagramů: Organické sloučeniny C8 až C28 , sv.  1, Huston, Texas, Gulf Pub. Co.,1996, 396  s. ( ISBN  0-88415-857-8 )
8. (in) David R. Lide, Příručka chemie a fyziky , Boca Raton, CRC,2008, 89 th  ed. , 2736  str. ( ISBN  978-1-4200-6679-1 ) , str.  10-205
9. „ethylenoxid“ na ESIS , přístup k 17. únoru 2009
10. Pracovní skupina IARC pro hodnocení karcinogenních rizik pro člověka , „  Globální hodnocení karcinogenity pro člověka, skupina 1: Karcinogeny pro člověka  “ , na monographs.iarc.fr , IARC,16. ledna 2009(zpřístupněno 22. srpna 2009 )
11. Indexové číslo 603-023-00-X v tabulce 3.1 přílohy VI nařízení ES č. 1272/2008 (16. prosince 2008)
12. „  Ethylenoxid  “ v databázi chemických produktů Reptox z CSST (Quebecská organizace odpovědná za bezpečnost a ochranu zdraví při práci), přístup k 25. dubnu 2009
13. „  Ethylenoxid  “ na adrese hazmap.nlm.nih.gov (přístup 14. listopadu 2009 )
14. 60 milionů spotřebitelů, „  Karcinogenní pesticid v sezamových semínkách  “ , ze 60 milionů spotřebitelů (přístup 9. listopadu 2020 )
15. Afssaps , „Výroční zpráva 2004“ [PDF] , s.  68 .
16. Roquebert, Marie-France, Biologické kontaminanty kulturních statků , 2002, s.  296 .
17. INRS, ethylenoxid. List n o  70 .
18. Označování a balení klasifikace
19. Karcinogenní, mutagenní, toxické pro reprodukční chemikálie. Regulační klasifikace
20. "  Sterilizace ethylenoxidem  " [ archiv8. července 2018] , na NASPCO (přístup 10. února 2017 )
21. „  Ethylenoxid (ETO): Vlastnosti, způsob působení a použití  “ , na Microbe Online ,26. prosince 2013(zpřístupněno 10. února 2017 )
22. „  Škodlivé látky. Oddíl 4. Heterocyklické sloučeniny. Triplexové heterocyklické sloučeniny  “ , ChemAnalitica.com,1 st 04. 2009(zpřístupněno 21. září 2009 )
23. Collins JL, „Epoxidové sloučeniny“ , Collins JL, Encyclopedia of the ILO ( číst online ) (konzultováno s 25. září 2009)
24. Monografie IARC o hodnocení karcinogenních rizik pro člověka , Lyon, Mezinárodní agentura pro výzkum rakoviny,1999( ISBN  978-92-832-1297-3 ) , „Sv. 60. Některé průmyslové chemikálie
25. K. Steenland , E. Whelan , J. Deddens , L. Stayner a E. Ward , „  Výskyt ethylenoxidu a rakoviny prsu v kohortní studii 7576 žen (USA)  “, Cancer Causes and Control , sv.  14, n O  6,2003, str.  531–9 ( PMID  12948284 , DOI  10.1023 / A: 1024891529592 , S2CID  20888472 )
26. K. Steenland , L. Stayner a J. Deddens , „  Analýzy úmrtnosti v kohortě 18 235 exponovaných pracovníků ethylenoxidu: Následné sledování prodlouženo od roku 1987 do roku 1998  “, Occupational and Environmental Medicine , sv.  61, n o  1,2004, str.  2–7 ( PMID  14691266 , PMCID  1757803 )
27. toxikologický profil pro ethylenoxid . Agentura pro toxické látky a registr nemocí, americké veřejné zdravotnické služby
28. Jennifer Jinot Jason M. Fritz , Suryanarayana V. Vulimiri a Nagalakshmi Keshava , „  Karcinogenní ethylenoxidu: klíčovým zjištěním a vědeckých záležitostech  “, Toxicology přístroje a metody , sv.  28, n o  5,13. června 2018, str.  386–396 ( ISSN  1537-6516 , PMID  29210319 , DOI  10.1080 / 15376516.2017.1414343 , číst online , přístup k 9. listopadu 2020 )
29. (in) Gary M. Marsh , Kara A. Keeton , Alexander S. Riordan a Elizabeth A. Best , „  Ethylenoxid a riziko lymfaticko-hematopoetické rakoviny a rakoviny prsu: systematický přehled literatury a metaanalýza  “ , Mezinárodní archiv zdraví a životního prostředí , sv.  92, n o  7,1 st 10. 2019, str.  919–939 ( ISSN  1432-1246 , DOI  10.1007 / s00420-019-01438-z , číst online , přístup k 9. listopadu 2020 )
30. "  Pokyny pro lékařskou správu pro ethylenoxid  " [ archiv21. srpna 2011] , o pokynech pro správu léčiv (MMG) , Agentura pro toxické látky a registr nemocí (přístup 29. září 2009 )
31. Carson PA a Mumford CJ, Hazardous Chemicals Handbooks , Oxford, Butterworth-Heinemann Ltd,1994( ISBN  0-7506-0278-3 ) , s.  85
32. Ihned Dangerous To Life or Health (IDLH) Values , Cdc.gov.
33. Chemicals Nařízení ředitelství, „  zakázaný a Non-povolených pesticidů ve Spojeném království  “ (k dispozici na 1. st prosinec 2009 )
34. (en) Mugimane G. Manjanatha , Sharon D. Shelton , Ying Chen a Barbara L. Parsons , „  Dávka a časové hodnocení mutagenity vyvolané ethylenoxidem v plicích samců velkých modrých myší po inhalační expozici karcinogenním koncentracím  » , Environmental and Molecular Mutagenesis , sv.  58, n o  3,2017, str.  122–134 ( ISSN  1098-2280 , DOI  10.1002 / em. 22080 , číst online , přístup k 9. listopadu 2020 )
35. (in) Bala Bhaskar Gollapudi , Steave Su , Abby A. Li a George E. Johnson , „  Genotoxicita má toxikologicky relevantní koncový bod pro posouzení rizika: Případová studie s ethylenoxidem  “ , Environmental and Molecular Mutagenesis , sv.  n / a, n o  n / a,14. září 2020( ISSN  1098-2280 , DOI  10.1002 / em.22408 , číst online , konzultováno 9. listopadu 2020 )
36. Fabienne Loiseau, „Ethylenoxid: sezam není jedinou kontaminovanou potravinou“ , na 60millions-mag.com , 12. února 2021.
37. „  Biologické hodnocení zdravotnických prostředků - Část 7: Zbytky po sterilizaci ethylenoxidem  “ , na iso.org ,října 2008
38. Légifrance (1992), vyhláška ze dne 25. listopadu 1992 o materiálech a předmětech vyrobených ze silikonových elastomerů umisťovaných nebo určených pro styk s potravinami, potravinářskými výrobky a nápoji
39. Vyhláška ze dne 9. listopadu 1994, kterou se stanoví vyhláška z roku 1992
40. Přečtěte si online , na atctoxicologie.free.fr , 23  str. , str.  16/23
41. Guillaume Malaurie (2011) Toxické kojenecké lahve : ta, kterou propukl skandál 11. 11. 18
42. Guillaume Malaurie a Fabrice Nicolino, Ten, jehož skandál propukl . Viz také zpráva Tyto děti, které otrávíme , Nouvel Observateur , 17. listopadu 2011, 4907 / exclusive-des-biberons-toxic-dans-les-maternites.htm Toxické kojenecké lahve v porodnicích .
43. „  Karcinogenní pesticid - masivní kontaminace sezamovými produkty ...  “ , na quechoisir.org (přístup k 25. únoru 2021 ) .
44. „  Sezamový skandál kontaminovaný ethylenoxidem. ABE-RTS  ' ,31. března 2021(zpřístupněno 15. dubna 2021 )
45. https://www.lunion.fr/id209584/article/2020-11-24/sesame-contamin-par-un-pesticide-interdit-en-europe-plus-de-300-produits
46. „  AFSCA - stažení produktu  “ , na afsca.be (přístup 14. prosince 2020 )
47. https://www.economie.gouv.fr/dgccrf/avis-de-rappel-de-produits-contenant-du-sesame
48. https://www.lefigaro.fr/conso/glaces-pains-gateaux-aperitifs-plus-de-7000-produits-rappeles-en-raison-de-substances-cancerigenes-20210615
49. Seznam ovlivněných produktů pro Francii lze nalézt na Sesame, psyllium, koření a dalších svolávaných produktech obsahujících tyto složky | economie.gouv.fr
50. Generální ředitelství pro hospodářskou soutěž, spotřebu a kontrolu podvodů , „  Sezam, psyllium, koření a další stažené výrobky včetně těchto složek  “ , na economie.gouv.fr ,26. února 2021(zpřístupněno 28. února 2021 )
51. Ministerstvo hospodářství, „  Tabulka následovaná ETO V37  “ , na economie.gouv.fr ,30. června 2021(zpřístupněno 2. července 2021 )
52. Pankaj Dutia , „  Ethylen Oxid: technicko-komerční profil  “, Chemical Weekly ,26. ledna 2010( číst online [ archiv2. dubna 2015] )

externí odkazy

• INRS, ethylenoxid. List n o  70

Videografie

• "  Sezamový skandál kontaminovaný ethylenoxidem." ABE-RTS  ' ,31. března 2021(zpřístupněno 15. dubna 2021 )