Dikobalt oktakarbonyl

Dicobalt octacarbonyl izomery

Identifikace

N O CAS

10210-68-1

Ne o ECHA

100 030 454

Ne o EC

233-514-0

PubChem

2724943

ÚSMĚVY

[C -] # [O +]. [C -] # [O +]. [C -] # [O +]. [C -] # [O +]. [C -] # [O +]. [C -] # [O +]. [C -] # [O +]. [C -] # [O +]. [Co + 2]. [Co + 2]
PubChem , 3D pohled

InChI

Std. InChI: 3D pohled
InChI = 1S / 8CO.2Co / c8 * 1-2 ;; / q ;;;;;;;; 2 * + 2
standardní InChIKey:
MQIKJSYMMJWAMP-UHFFFAOYSA-N

Vzhled

krystalická oranžová pevná látka prakticky bez zápachu

Chemické vlastnosti

Hrubý vzorec

C 8 Co 2 O 8

Molární hmotnost

341,9472 ± 0,0088 g / mol
C 28,1%, Co 34,47%, O 37,43%,

Fyzikální vlastnosti

T. fúze

rozkládá se při 52 ° C

Rozpustnost

0,1 g · l -1 až 25 ° C

Objemová hmotnost

1,78 g · cm -3 až 25 ° C

Opatření

SGH

Nebezpečí H251, H302, H317, H330, H351, H361f, H373, H412, P260, P273, P280, P284, P235 + P410, P310, H251 : Samozahřívající se materiál; může se vznítit
H302 : Zdraví škodlivý při požití
H317 : Může vyvolat alergickou kožní
reakci H330 : Smrtelný při vdechování
H351 : Podezření na vyvolání rakoviny (uveďte cestu expozice, je-li přesvědčivě prokázáno, že žádná jiná cesta expozice nevede ke stejnému riziku )
H361f : Podezření na poškození plodnosti.
H373 : Podezření na nebezpečí vážného poškození orgánů ( uveďte všechny postižené orgány, jsou-li známy) po opakované expozici nebo dlouhodobé expozici (uveďte cestu expozice, je-li přesvědčivě prokázáno, že žádná jiná cesta expozice nevede ke stejnému nebezpečí)
H412 : Škodlivý pro vodní život s
dlouhodobými účinky P260 : Nevdechujte prach / dým / plyn / mlhu / páry / aerosoly.
P273 : Zabraňte uvolnění do životního prostředí.
P280 : Noste ochranné rukavice / ochranný oděv / ochranné brýle / obličejový štít.
P284 : Používejte vybavení pro ochranu dýchacích cest.
P235 + P410 : Uchovávejte v chladu. Chraňte před slunečním zářením.
P310 : Okamžitě volejte TOXIKOLOGICKÉ INFORMAČNÍ STŘEDISKO nebo lékaře.

Doprava

664

3124

Kemlerovo číslo:
664 : vysoce toxický pevný, hořlavé nebo vlastním topení
UN číslo :
3124 : Toxický SOLID, SAMOOHŘEVU, NSA
Třída:
6.1
Štítky: 6.1 : Toxické látky 4.2 : Látky se spontánní vznícení Balení: Skupina d ‚balení I : velmi nebezpečné zboží ;

Jednotky SI a STP, pokud není uvedeno jinak.

Dicobalt octacarbonyl , nebo jednodušeji karbonyl kobaltu , je chemická sloučenina podle vzorce Co 2 (CO) 8. Tento kovový karbonyl je činidlo a katalyzátor použitý v organické syntéze a v chemii z organokovových sloučenin . Používá se zejména ke katalýze hydroformylace , přeměny alkenů na aldehydy .

Syntéza a struktura

Získává se vysokým tlakem karbonylací z kobaltových solí , často v přítomnosti CN - kyanid . Je to tepelně nestabilní oranžová samozápalná pevná látka . V řešení přichází ve formě dvou izomerů, které se rychle převádějí do sebe.

Hlavní izomer obsahuje CO ligandy spojující dva atomy kobaltu s oktaedrickou geometrií ; popisuje se jako (CO) 3 Co (μ-CO) 2 Co (CO) 3- skupina symetrie C 2v . Délka Co - Co vazby je 252 um , zatímco Co - CO vazby s koncovými a středních karbonylů jsou 180 um a 190 um, v tomto pořadí . Studie ve skutečnosti naznačují neexistenci přímé vazby Co-Co .

Sekundární izomer nemá karbonylový můstek; je popsán jako (CO) 4 Co - Co (CO) 4- skupina symetrie D 3d . Vazba Co-Co , která nemá karbonylový můstek, je dlouhá 270 µm . Tento izomer byl krystalizován s buckminsterfullerenem C 60.

Hlavní aplikace a reakce

Nejcharakterističtější reakcí oktakarbonyldikaltu je jeho hydrogenace v kobaltnatém uhlovodíku HCo (CO) 4 :

Co 2 (CO) 8+ H 2→ 2 HCo (CO) 4.

Tento hydrid je aktivní látkou pro hydroformylační reakce . Přidává se k alkenům za vzniku alkyl-Co (CO) 4který pak vloží karbonylový CO a podrobí se hydrogenolýze za uvolnění aldehydu . Snížení Co 2 (CO) 8dává konjugovanou bázi HCo (CO) 4 :

Co 2 (CO) 8+ 2 Na → 2 NaCo (CO) 4.

Ligandy karbonyl CO může být nahrazena skupinami fosfinu PH 3terciární, aby Co2 (CO) 8 x (P R 3) x. Tyto větší deriváty jsou také selektivnější jako hydroformylační katalyzátory. Tyto Lewisovy báze „ tvrdé “, jako je pyridin C 5 H 5 Nmůže způsobit nepřiměřenost :

6 C 6 H 5 N+ 3 / 2 Co 2 (CO) 8→ [Co (C 6 H 5 N) 6 ] [Co (CO) 4 ] 2+ 4 CO .

Pauson-Khand reakce , při kterém alkyn , An alken a oxid uhelnatý se cyklizují na cyklopentenon C 5 H 6 O, může být katalyzován dikobalt oktakarbonylem:

Co 2 (CO) 8reaguje s alkynem za vzniku komplexní stabilní kovalentní látky, která je užitečná pro vytvoření chránící skupiny pro alkyn; tento komplex může být sám použit v Pauson-Khandově reakci.

Zahříváním, Co 2 (CO) 8dekarbonyláty, čímž se získá čtyřboký agregát Co 4 (CO) 12 :

2 Co 2 (CO) 8→ Co 4 (CO) 12+ 4 CO .

Poznámky a odkazy

vypočtená molekulová hmotnost od „ atomové hmotnosti prvků 2007 “ na www.chem.qmul.ac.uk .
Záznam „Dicobalt octacarbonyl“ v chemické databázi GESTIS IFA (německý orgán odpovědný za bezpečnost a ochranu zdraví při práci) ( německy , anglicky ), přístup ke dni 3. února 2013 (je vyžadován JavaScript)
(in) Ray L. Sweany a Theodore L. Brown , „ Infračervená spektra dikobaltového oktakarbonylu izolovaného z matrice. Důkazy pro třetí izomer “ , Anorganic Chemistry , sv. 16, n O 2 Února 1977, str. 415–421 ( číst online ) DOI : 10.1021 / ic50168a037
(in) GG Sumner, HP Klug a LE Alexander , „ The crystal structure of dicobalt octacarbonyl “ , Acta Crystallographica , sv. 17, n O 6, Červen 1964, str. 732-742 DOI : 10.1107 / S0365110X64001803
(in) Jennifer C. Green, Malcolm LH Green a Gerard Parkin , „ Výskyt a zastoupení třícentrálních dvou elektronových kovalentních vazeb v anorganických sloučeninách “ , Chemical Communications , sv. 48, n o 94, 12. září 2012, str. 11481-11503 ( číst online ) DOI : 10.1039 / C2CC35304K
(in) Thelma Y. Garcia, James C. Fettinger, Marilyn a Alan L. Olmstead, pan Balch , „ Nádherná symetrie: krystalizace nepřemostěného izomeru Co 2 (CO) 8 v Co 2 (CO) 8 ~ C 60 " , Chemical Communications , n o 46,29. října 2009, str. 7143-7145 ( číst online ) DOI : 10.1039 / B915083H