Peroxydusitan ion a kyselinu peroxinitrous jsou známy z počátku XX -tého století . Od poloviny 90. let se tyto dvě entity stávají stále důležitějšími v porozumění mnoha buněčným jevům, zejména při vysvětlení buněčné sebevraždy ( apoptózy ).
V laboratoři, sodík peroxydusitan se získá působením ozonu O 3 na nitridu ze sodíku NaN 3 , stejně jako peroxidu vodíku ( peroxid vodíku ) na iontů dusitanu :
H 2 O 2+ NO 2 - → ONOO - + H 2 O
In vivo syntézu peroxydusitanu iontů probíhá v intracelulární médiu rychlou reakci oxidu dusnatého s superoxidový ion O 2 .- .
Rychlostní konstanta této reakce je podle autorů mezi 5 × 10 9 a 2 × 10 10 mol − 1 s −1 , zatímco rychlost reverzní reakce je menší než 1 s −1 . I když je peroxynitritový iont relativně stabilní, jeho konjugovaná kyselina, peroxynitrousová kyselina HOONO, se pomalu izomerizuje na dusičnanový ion. Rychlostní konstanta této izomerizace je 1,2 s -1 .
Proto je in vivo poločas peroxynitritů relativně vysoký, konkrétně 20 ms.
Jeho demonstrace a test in vivo se získají testováním nitrotyrosinu, který se tvoří velmi rychle, když je tato aminokyselina v její přítomnosti (nebo spíše v přítomnosti nitrosoperoxykarbonátu, viz níže diagram reakcí peroxynitritů).
PKa páru iontů peroxynitrous / kyselina peroxynitritová je 6,8. redoxní potenciál dvojice peroxidový iont / oxid dusičitý je 1,4 V při pH = 7.
Je možné odvodit následující diagram potenciál-pH:
Je pozoruhodné poznamenat, že pKa tohoto páru je velmi blízká fyziologickému pH (7,4). Můžeme odvodit, že kyselá forma představuje 20% z celkového počtu druhů při tomto pH.
Při pH = 0 nám Frostův diagram dusíku ukazuje vysoce oxidační charakter kyseliny peroxynitrousové.
Tento znak do značné míry vysvětluje jeho vlastnosti jako činidlo pro nitraci aktivovaných aromatických kruhů, jako jsou například fenoly ( tyrosin ), anilinů ( mifepristonu ), stejně jako jeho mutagenní vlastnosti (řezání DNA řetězců , oxidaci deoxy guanosinu v 8-nitrodeoxy guanosinu a 8-oxodeoxy guanosin ).
Zde je uveden souhrn hlavních reakcí peroxynitritů a kyseliny peroxynitrousové, jejichž biologický význam je pozoruhodný.
Jsou to ty, které dávají signál pro apoptózu nebo dokonce nekrózu buněk, jak ukazuje následující diagram:
Jsou původem řady reakcí, které se podílejí na syntéze prostaglandinů a zasahují tak do zánětlivých procesů. Spotřeba těchto peroxynitritů sloučeninami s aktivovaným aromatickým kruhem, jako jsou látky mnoha protizánětlivých léků, může vysvětlit jejich aktivitu. To potvrzuje Schildknecht a kol. Pro paracetamol
Je také známo, že peroxynitrity přímo oxidují thioly na sírany, což je jednou z příčin peroxidace lipidů. Alifatické terciární aminy jsou také oxidovány
Replikace HIV úzce souvisí s přítomností peroxynitritů, protože jejich rozklad působením MnTBAP (Mn (III) tetrakis (kyselina 4-benzoová)) inhibuje tuto replikaci o 99% během akutní a 90% při chronické infekci.