V organokovové chemii , je sendvič sloučeninou je chemická sloučenina obsahující kov vázán hmatovými vazbami na dvě substituované aren ligandy (C n H n ) (například C n (CH 3 ), n ) nebo heterocyklický derivát (například BC n H n +1 ). Mluvíme o „sendvičové“ směsi, protože kov se obvykle nachází mezi cykly, jako je náplň sendviče. Důležitou podtřídou sendvičových komplexů jsou metaloceny .
Termín sendvič sloučenina byla zavedena do organokovového nomenklatury v polovině 1950 ve zprávě JD Dunitz , LE Orgel a RA Rich, což potvrzuje strukturu ferrocenu podle rentgenové krystalografie , to správné konstrukce, které byly navržena před několika lety. dříve Robert Burns Woodward . Tato struktura pomohla vysvětlit konforméry ferrocenu, molekuly s atomem železa vloženým mezi dva paralelní cyklopentadienidové kruhy . Tento výsledek umožnil demonstrovat sílu rentgenové krystalografie a urychlil vývoj organokovové chemie.
Nejznámějšími členy rodiny sendvičových sloučenin jsou metaloceny, zejména typu bis (cyklopentadienyl) kovu, komplexy obecného vzorce M (C 5 H 5 ) 2 (kde M = Cr , Fe , Co , Ni , Pb , Ru , Rh , Sn , Ti , V , Mo , W , Zn , Zr ), skládající se z centrálního atomu kovu obklopeného dvěma cyklopentadienylovými ligandy.
V této rodině jsou také:
Jsou známy také komplexy, které obsahují pouze čistě anorganickými ligandy, jako je Fe (C 5 Me 5 ) (P 5 ) nebo [(P 5 ) 2, Ti] 2- .
Tyto metaloceny sestávající z jediné rovinné organický ligand spojen z povrchu místo dvou představují další podskupinu sloučenin, na poloviny-sendvičových sloučenin je nejznámější příkladem je nepochybně methylcyklopentadienyl trikarbonyl manganu . Takovým sloučeninám se někdy také říká „sloučeniny klavírní stolice“, přinejmenším když existují tři diatomické ligandy ( CO nebo allylový typ ) tvořící chodidlo, spojené se „sedlem“ cyklického uhlovodíku ( benzen nebo cyklopentadien ).
Dimetalické polo sendvičové sloučeninySloučeniny, jako je cyklopentadienylfer dikarbonylový dimer a cyklopentadienylmolybdenový trikarbonylový dimer, lze považovat za speciální polo sendvičové případy, ale jsou dimetalické. Konstrukčně podobná sloučenina je [Ru (C 6 H 6 ) Cl 2 ] 2 .
První víceúrovňové sendvičový komplex objevil je tris cyklopentadienylový dinickel dicationic komplexu [Ni 2 Cp 3 ] ( BF 4 ) 2 . Od té doby bylo objeveno mnoho blízce příbuzných sendvičových sloučenin, zejména trojúrovňových. Praktickou metodou jeho syntézy je připojení Cp * Ru + k již existující sendvičové směsi.
V těchto anti- bimetalických sloučeninách jsou kovy spojeny jediným karbocyklickým kruhem. Tyto sloučeniny zahrnují {(THF) 3 Ca} 2 (1,3,5-triphenylbenzene) a {(Ar) Sn} 2 COT .
Další rodinou sendvičových sloučenin jsou ty sloučeniny, kde je více než jeden kov vložen mezi dva karbocylové kruhy. Tato rodina zahrnuje V 2 (indenyl) 2 , Ni 2 ( COT ) 2 a Cr 2 (pentalen) 2 . Tabulka níže ukazuje příklad multimetalické sendvičové sloučeniny, ve které jsou mezi dvěma perylenovými jednotkami sendvičové čtyři atomy palladia ; protiiont tohoto komplexu je tetraarylborate.
Jako antidetonační činidlo se použil ferocen a methylcyklopentadienyl mangan trikarbonyl . Některé skládané metaloceny zirkonu a hafnia jsou účinnými pre-katalyzátory pro polymeraci z propenu . Mnoho rutheniových polo sendvičových komplexů , jako jsou (cymen) dimerní deriváty chloridu ruthenitého katalyzují přenosovou hydrogenaci , což je reakce užitečná v organické syntéze .