Limonen

rovnice (D): ${\ displaystyle C_ {P} = (- 75,119) + (1,1283) \ krát T + (- 9,4007E-4) \ krát T ^ {2} + (4,2286E-7) \ krát T ^ {3} + ( - 7.9691E-11) \ krát T ^ {4}}$
Tepelná kapacita plynu v J · mol -1 · K -1 a teplota v Kelvinech, od 298 do 1 500 K.
Vypočtené hodnoty:
188 295 J · mol -1 · K -1 při 25 ° C

T (K)	T (° C)	C str $(\ tfrac {J} {kmol \ krát K})$	C str $(\ tfrac {J} {kg \ krát K})$
298	24,85	188 194	1381
378	104,85	238 269	1749
418	144,85	260 708	1,914
458	184,85	281 568	2,067
498	224,85	300 958	2,209
538	264,85	318,981	2 341
578	304,85	335 736	2464
618	344,85	351318	2579
658	384,85	365 816	2685
698	424,85	379 314	2,784
738	464,85	391,891	2 877
778	504,85	403 622	2963
818	544,85	414 577	3043
858	584,85	424 820	3 118
899	625,85	434 642	3 190

T (K)	T (° C)	C str $(\ tfrac {J} {kmol \ krát K})$	C str $(\ tfrac {J} {kg \ krát K})$
939	665,85	443 622	3 256
979	705,85	452,056	3 318
1019	745,85	459,988	3 376
1059	785,85	467 460	3 431
1099	825,85	474,506	3 483
1139	865,85	481,157	3,532
1179	905,85	487 438	3,578
1219	945,85	493 370	3621
1259	985,85	498,968	3 663
1299	1025,85	504 243	3701
1339	1065,85	509 200	3738
1379	1 105,85	513 842	3772
1419	1145,85	518 163	3,803
1459	1185,85	522 155	3833
1 500	1 226,85	525 890	3 860

Optické vlastnosti

Rotující síla

(+) - limonen: 10,6 ° · dm -1 · s · g -1 (-) - limonen: -10,6 ° · dm -1 · s · g -1

Opatření

SGH

Varování H226, H315, H317, H410, P210, P233, P241, P242, P243, P264, P272, P273, P280, P331, P362, P391, P301 + P310, P303 + P361 + P353, P333 + P313, P370 + P378, P405, P403 + P235, P501, H226 : Hořlavá kapalina a páry
H315 : Dráždí kůži
H317 : Může vyvolat alergickou kožní
reakci H410 : Vysoce toxický pro vodní organismy, s dlouhodobými účinky
P210 : Chraňte před teplem / jiskrami / otevřeným ohněm / horkými povrchy. - Kouření zakázáno.
P233 : Uchovávejte obal těsně uzavřený.
P241 : Používejte elektrické / ventilační / osvětlovací /… / zařízení do výbušného prostředí.
P242 : Nepoužívejte nástroje, které vytvářejí jiskry.
P243 : Proveďte preventivní opatření proti statickému výboji.
P264 : Po manipulaci důkladně omyjte ...
P272 : Kontaminovaný pracovní oděv by neměl být povolen z pracoviště.
P273 : Zabraňte uvolnění do životního prostředí.
P280 : Noste ochranné rukavice / ochranný oděv / ochranné brýle / obličejový štít.
P331 : NEVYVOLÁVEJTE zvracení.
P362 : Kontaminovaný oděv svlékněte a před dalším použitím vyperte
P391 : Rozlitý produkt shromážděte.
P301 + P310 : Při požití: okamžitě volejte TOXIKOLOGICKÉ INFORMAČNÍ STŘEDISKO nebo lékaře.
P303 + P361 + P353 : Při styku s kůží (nebo vlasy): Veškeré kontaminované části oděvu okamžitě svlékněte. Opláchněte pokožku vodou / sprchou.
P333 + P313 : Dojde -li k podráždění kůže nebo vyrážce: Vyhledejte lékařskou pomoc / ošetření .
P370 + P378 : V případě požáru: K hašení použijte….
P405 : Skladujte uzamčené.
P403 + P235 : Uchovávejte na dobře větraném místě. Zachovat chladnou hlavu.
P501 : Odstraňte obsah / obal do ...

WHMIS

Limonen B3, D2B,

Limonen (d-) B3, D2B,

Limonen (l-) B3, D2B,

NFPA 704

RS :

2 2 0

Klasifikace IARC

Skupina 3: Nezařaditelné z hlediska jeho karcinogenity pro člověka

Jednotky SI a STP, pokud není uvedeno jinak.

Limonen , LIM, ze sumárního vzorce C 10 H 16 , je uhlovodík terpen přítomný v mnoha esenciálních olejů , z nichž lze získat destilací. Při pokojové teplotě je to bezbarvá kapalina s jasnou, svěží a čistou vůní pomeranče , charakteristickou pro citrusy .

Limonen se používá jako rozpouštědlo v čisticích prostředcích, výrobě potravin, voňavkářských výrobcích a výrobcích osobní hygieny, stejně jako insekticid .

Limonen je pojmenován podle citronu, který stejně jako ostatní citrusové plody obsahuje značné množství této chemické sloučeniny, která je do značné míry zodpovědná za jejich vůni.

Limonen je chirální molekula a stejně jako mnoho chirálních molekul produkují biologické zdroje specifický enantiomer . Hlavní průmyslový zdroj, oranžový, obsahuje D -limonen ((+) - limonen), což je pravotočivý R enantiomer . Eukalyptu a máty peprné , zase obsahují L (-) - limonen, který je enantiomer S levotočivá. Racemický limonen je známý jako „ dipenten “.

Limonen může podporovat hojení ran a anabolismus a současně zlepšovat stres , deprese , záněty , oxidační stres , křeče a virové infekce.

Kromě toho vykazuje řadu protinádorových a protinádorových mechanismů .

Použití

Stejně jako hlavní vůně, která tvoří citrusové plody ( rodina Rutaceae ), se D- limonen používá v potravinářském průmyslu i ve farmaceutickém průmyslu k aromatizaci léčiv, zejména hořkých alkaloidů . Používá se také v čisticích prostředcích pro svou osvěžující vůni pomeranče a citronu a rozpouštěcí účinek.

Limonen se tedy také stále častěji používá jako rozpouštědlo , zejména pro odmašťovací stroje, protože se vyrábí z obnovitelného zdroje, citrusového oleje, jako vedlejší produkt při výrobě pomerančového džusu .

Limonen při aplikaci na dřevo funguje jako rozpouštědlo barvy.

R-enantiomer se také používá jako insekticid .

S enantiomer (nebo L-limonen) má vůni blíže borovici a terpentýnu .

Používání limonenu je v kosmetických přípravcích velmi běžné .

Chemie

Limonen je relativně stabilní terpen , který lze destilovat bez rozkladu a při průchodu horkým kovovým vláknem tvoří isopren . Ve vlhkém prostředí se snadno oxiduje v karveolu a karvonu . Oxidací sírou vzniká p- cymen a sulfid .

Limonen se přirozeně vyskytuje jako ( R ) - enantiomeru , ale může být racemizovat v dipentenu jednoduše zahříváním na 300 ° C . Při zahřátí s minerální kyselinou tvoří limonen konjugovaný dien , α-terpinen , který snadno oxiduje na p- cymen, aromatický uhlovodík . Důkazem je tvorba a-terpinenu, která je výsledkem Diels-Alderovy reakce při zahřívání limonenu anhydridem kyseliny maleinové .

Je možné provést reakci na jedné ze dvou vazeb selektivně. Tyto chlorovodík Bezvodé reaguje přednostně na alkenu disubstituovaný, přičemž epoxidace s metachlorperbenzoovou kyselinou (MCPBA), je tri-substituovaný alken. V obou případech je také možné reagovat na druhou dvojnou vazbu.

V dalším způsobu syntézy, Markovnikov přídavek z kyseliny trifluoroctové a následně hydrolýzou acetátu dává terpineol .

Biosyntéza

Limonen se tvoří z geranyl-pyrofosfátu cyklizací neryl karbokationtu nebo jeho ekvivalentu, jak je uvedeno níže. Poslední krok zahrnuje ztrátu protonu kationtem za vzniku alkenu .

Bezpečnost / zdraví

Limonen a jeho oxidační produkty ve vysokých koncentracích dráždí pokožku. O 1,2-dihydroxylimonenu (vytvořeném jednoduchou oxidací na vzduchu) je známo, že je senzibilizátorem pokožky.

Většina případů podráždění byla hlášena u lidí s dlouhodobou průmyslovou expozicí čisté sloučenině (například během odmašťovacích operací před lakováním).

Studie pacientů s dermatitidou však ukázala, že 3% z nich bylo senzibilizováno limonenem.

Ačkoli se kdysi myslelo, že je příčinou rakoviny ledvin u potkanů, je dnes známo, že je limonen protirakovinným činidlem s potenciální hodnotou jako dietní protirakovinový nástroj u lidí.

Nebylo prokázáno, že tento produkt je pro člověka karcinogenní nebo genotoxický .

IARC zařadila d -limonene jako úroveň 3: nelze zařadit jako karcinogen u lidí .

Poznámky a odkazy

D - LIMONENE , bezpečnostní listy Mezinárodního programu pro bezpečnost chemických látek , konzultovány 9. května 2009.
vypočtená molekulová hmotnost od „ atomové hmotnosti prvků 2007 “ na www.chem.qmul.ac.uk .
(in) Carl L. Yaws, Příručka termodynamických diagramů: Organické sloučeniny C8 až C28 , sv. 3, Huston, Texas, Gulf Pub. Co.,1996, 396 s. ( ISBN 0-88415-859-4 ).
Pracovní skupina IARC pro hodnocení karcinogenních rizik pro člověka, „ Hodnocení Globales de la Carcinogenicité pour l'Homme, skupina 3: Nezařazení, pokud jde o jejich karcinogenitu pro člověka “ , na adrese http://monographs.iarc.fr , IARC,16. ledna 2009(zpřístupněno 22. srpna 2009 ) .
Sigma-Aldrichův list sloučeniny (R) - (+) - limonenu , konzultován 10. srpna 2020.
„ Limonen “ v databázi chemických látek Reptox z CSST (quebecká organizace odpovědná za bezpečnost a ochranu zdraví při práci), přístup k 25. dubnu 2009.
„ Limonen (d-) “ v databázi chemických látek Reptox z CSST (quebecká organizace odpovědná za bezpečnost a ochranu zdraví při práci), přístup k 24. dubnu 2009.
„ Limonen (l-) “ v databázi chemických látek Reptox z CSST (quebecká organizace odpovědná za bezpečnost a ochranu zdraví při práci), přístup k 25. dubnu 2009.
Číslo CAS 5989-27-5 , číslo EINECS 227-813-5.
CAS 5989-54-8 a EINECS 227-815-6.
(in) Günther Ohloff Wilhelm Pickenhagen a Philip Kraft , Vůně a chemie: molekulární svět ZÁPACHŮ , Verlag Helvetica Chimica Acta,2011, 418 str. ( ISBN 978-3-906390-66-6 , OCLC 941919577 , číst online ) , s. 222.
(in) JL Simonsen, The Terpenes , sv. I, 2 e ed. , Cambridge University Press, 1947.
Evropský úřad pro chemické látky.
J. Mann, RS Davidson, JB Hobbs, DV Banthorpe a JB Harborne, Natural Products , str. 308-309 , Addison Wesley Longman, Harlow, UK, 1994 ( ISBN 0-582-06009-5 ) .
Monografie IARC o hodnocení karcinogenních rizik pro člověka [PDF] , 1999, 73, 307-27.
Crowell Pl., Prevence a léčba rakoviny dietními monoterpeny , J. Nutr. , Březen 1999, 129 (3): 775S-778S, PMID 10082788 .
Tsuda H, Ohshima Y, Nomoto H, Fujita K, Matsuda E, Iigo M, Takasuka N a Moore MA, Prevence rakoviny přírodními sloučeninami , Drug Metab. Pharmacokinet , 2004 Aug, 19 (4): 245-63, PMID 15499193 .

Zdroje

EE Turner, MM Harris, Organic Chemistry , Longmans, Green & Co., London, 1952.
Wallach, Annalen der Chemie , 246, 221 (1888).
Blumann & Zeitschel, Berichte , 47, 2623 (1914).
Informační systém nebezpečných materiálů na pracovišti CSST.
M. Matura a kol. , J. Am. Acad. Dermatol. 2002, 33, 126-27.

Dodatky

Související články

externí odkazy

(en) Popis na webových stránkách Biochem Corp.
Mezinárodní bezpečnostní list CDC