Ligand of Trost

Identifikace
Ligand of Trost


(1 R , 2 R ) - (+) - 1,2-diaminocyklohexan- N , N ' - bis (2-difenylfosfinobenzoyl) - Trostův ligand
Název IUPAC	N, N'-cyklohexan-l, 2-diylbis (2- (difenylfosfanyl) benzamid)
Synonyma	2-difenylfosfanyl- N - [2 - [(2-difenylfosfanylbenzoyl) amino] cyklohexyl] benzamid Trost ligand Trost DACH-fenylový ligand
N O CAS	138517-61-0 (R, R) - (+) 169689-05-8 (S, S) - (-)
PubChem	10963521 (R, R)
ÚSMĚVY	O = C (NC4CCCCC4NC (= O) c3ccccc3P (c1ccccc1) c2ccccc2) c7ccccc7P (c5ccccc5) c6ccccc6 PubChem , 3D pohled
InChI	InChI: 3D pohled InChI = 1S / C44H40N2O2P2 / c47-43 (37-27-13-17-31-41 (37) 49 (33-19-5-1-6-20-33) 34-21-7- 2-8-22-34) 45-39-29-15-16-30-40 (39) 46-44 (48) 38-28-14-18-32-42 (38) 50 (35-23- 9-3-10-24-35) 36-25-11-4-12-26-36 / h1-14,17-28,31-32,39-40H, 15-16,29-30H2, (H , 45,47) (H, 46,48) / t39-, 40- / m0 / s1 InChIKey: AXMSEDAJMGFTLR-ZAQUEYBZSA-N
Vzhled	bílý prášek
Chemické vlastnosti
Hrubý vzorec	C 44 H 40 N 2 O 2 P 2 [izomery]
Molární hmotnost	690,7481 ± 0,039 g / mol C 76,51%, H 5,84%, N 4,06%, O 4,63%, P 8,97%,
Fyzikální vlastnosti
T. fúze	136-142 ° C
Optické vlastnosti
Rotující síla	$\ lbrack \ alpha \ rbrack _ {{D}} ^ {{20}}$ = + 131 ° ((R, R), c = 1 v methanolu ) = -134 ° ((S, S), c = 1 v methanolu) $\ lbrack \ alpha \ rbrack _ {{D}} ^ {{20}}$

Jednotky SI a STP, pokud není uvedeno jinak.

Trošt ligand je čtyřvazný ligand organická a chirální z C2 symetrie .

Tým Barry Trost dát je vyvinut pro svou vysokou výkonnostní použití v reakcích asymetrické allylové alkylace (v) katalyzovaných pomocí palladia a vyprávějí také o Trost.

Trošt ligandem je sloučenina 1,2-diaminocyklohexan (DACH) - (difenylfosfanyl), fenyl, který je prvním Trost ligand byly syntetizovány. Také se mu říká Trost DACH-fenylový ligand.

Syntéza

Trost ligandy mohou být syntetizovány stejným způsobem jako Trost ligand, sloučenina DACH-fenyl:

Trošt ligand se syntetizuje pomocí amidace z enantiomerů ( R , R ) nebo ( S , S ) z trans-1,2-diaminocyklohexan (DACH) s kyselinou 2-diphenylphosphinobenzoic. Reakce, analogický s Steglich esterifikace probíhá v dichlormethanu (CH 2 Cl 2 ), v přítomnosti dicyklohexylkarbodiimidu (DCC) a 4-dimethylaminopyridinu (DMAP).

Takto se tvoří:

Ligand of Trost	Hrubý vzorec	Číslo CAS
DACH-naftyl	C 52 H 44 N 2 O 2 P 2	* 174810-09-4 (R, R) * 205495-66-5 (S, S)
DACH-pyridyl	C 18 H 20 N 4 O 2	* 218290-24-5 (R, R) * 172138-95-3 (S, S)
ANDEN-fenyl	C 54 H 42 N 2 O 2 P 2	* 152140-65-3 (R, R) * 138517-65-4 (S, S)
atd.

použití

Trost ligandy jsou použity v asymetrické allylové alkylace (AAA) reakcí katalyzovaných pomocí palladia . Tyto AAA v přítomnosti Trost ligandu a katalyzované palladiem jsou ve srovnání s většinou ostatních metod katalýzy výjimečně účinné a účinné pro konstrukci opticky čistých stereogenních center . Ve skutečnosti mají tyto AAA schopnost vytvářet několik typů dluhopisů ( CC , CO , CN , CS ).

Trost ligand byl vyvinut současně s asymetrickou allylickou alkylací Trostu, která byla protonována jako nukleofilní malonátová forma :

CC vazba se může také vytvořit pomocí barbiturové kyseliny derivátů , p- keto estery , nitrosulfonyls, nitro alkany , atd jako nukleofily .

Trostové ligandy mohou také katalyzovat tvorbu vazeb CN v AAA / Pd s aminovými nukleofily, například:

Kromě alkylaminů, azidů, jako je trimethylsilylazid , sulfonamidy , imidy atd. může být použit jako nukleofil k vytvoření vazeb CN.

CO vazby lze vytvořit stejným způsobem:
- s vodou
- s alkoholy

Karboxylát se uhličitany / hydrogenuhličitany mohou také sloužit jako nukleofily.

Trostové ligandy mohou také katalyzovat tvorbu CS vazby chirálních sulfonů :

Kromě toho mohou být některé AAA katalyzované molybdenem více regio-, enantio- nebo diastereoselektivní než ty, které jsou katalyzovány palladiem. Trost DACH-pyridyl ligand je převládající pro tento druh reakce:

Poznámky a odkazy

články Trostové ligandy a asymetrická allylová alkylace u společnosti Sigma-Aldrich
(fr) Tento článek je částečně nebo zcela převzat z článku anglické Wikipedie s názvem „ Trost ligand “ ( viz seznam autorů ) .
(de) Tento článek je částečně nebo zcela převzat z německého článku na Wikipedii s názvem „ Trost-Ligand “ ( viz seznam autorů ) .

vypočtená molekulová hmotnost od „ atomové hmotnosti prvků 2007 “ na www.chem.qmul.ac.uk .
Sigma-Aldrichův list sloučeniny (R, R) -DACH-fenyl Trost ligand 95% .
Sigma-Aldrichův list sloučeniny (S, S) -DACH-fenyl Trost ligand 95% .
přesnost k vyloučení meso sloučenin, které proto nejsou Trost ligandy
Článek Trost ligandy v Sigma-Aldrich .
BM Trost, OR Thiel, HC Tsui, DYKAT aduktů Baylis-Hillman: Stručná celková syntéza furaquinocinu E. , J. Am. Chem. Soc. , 2002, roč. 124, s. 111616-11617.
BM Trost, RC Bunt, Asymetrická indukce v allylových alkylacích 3- (acyloxy) cykloalkenů , J. Am. Chem. Soc. 1994, sv. 116 (9), str. 4089-4090. DOI : 10.1021 / ja00088a059 .
M. Ernst, G. Helmchen, Nová cesta k iridoidům: Enantioselektivní syntézy isoiridomyrmecinu a α-skytanthinu. , Synthesis , 2002, sv. 10, str. 1953-1955. DOI : 10,1055 / s-2002-34382 .
M. Ernst, G. Helmchen, Nová cesta syntézy enantiomerně čistých jasmonoidů , Angew. Chem. Int. Vyd. , 2002, roč. 41 (21), str. 4054-4056. DOI : 10.1002 / 1521-3773 (20021104) 41:21 <4054 :: AID-ANIE4054> 3.0.CO; 2-K .
Article Asymetric Allylic Alkylation at Sigma-Aldrich .
BM Trost, MJ Krische, R. Radinov, G. Zanoni, J. Am. Chem. Soc., 1996, sv. 118, s. 6297-6298.
IC Lennon a kol., Chimica Oggi (Chemistry Today), 2004, 11.
Barry M. Trost, Brian S. Brown, Ernest J. McEachern, Oliver Kuhn, Asymetrická syntéza kyslíkových heterocyklů pomocí Pd-katalyzovaných dynamických kinetických asymetrických transformací: Aplikace na nukleosidy , Chem.-Eur. J. , 2003, sv. 9 (18), str. 4442–4451. DOI : 10,1002 / chem.200304949 .
BM Trost, W. Tang, J. Schulte, Org. Lett., 2000, roč. 2, s. 4013-4015.
BM Trost, NG Anderson, J. Am. Chem. Soc., 2002, roč. 124, s. 14320-14321.
BM Trost, W. Tang, W., Org. Lett. , 2001, roč. 3, s. 3409.
BM Trost, T. Zhang, Org. Lett., 2006, roč. 8, s. 6007-6010.
BM Trost, ML Crawley, CB Lee, J. Am. Chem. Soc., 2000, roč. 122, s. 6120.
Barry M. Trost, Yong Zhang, Mo-katalyzovaná regio-, riastereo- a rnantioselektivní allylová alkylace 3-aryloxindolů , J. Am. Chem. Soc., 2007, roč. 129 (47), s. 14548–14499. DOI : 10.1021 / ja0755717 .