Metam sodný

Metam sodný
Ilustrační obrázek k článku Metham sodný
Ilustrační obrázek k článku Metham sodný
Metam sodný
Identifikace
Název IUPAC methylaminomethandithioát sodný
Synonyma

karbathion
karbathion
karbothion
metamsodium
metam-sodík

N O CAS 137-42-8
Ne o ECHA 100 004 812
Ne o EC 205-293-0
PubChem 5366415
ÚSMĚVY [Na +]. [S-] C (= S) NC
PubChem , 3D pohled
InChI InChI: 3D pohled
InChI = 1 / C2H5NS2.Na / c1-3-2 (4) 5; / h1H3, (H2,3,4,5); / q; + 1 / p-1
InChIKey:
AFCCDDWKHLHPDF-REWHXWOFAS
Std . InChI: 3D pohled
InChI = 1S / C2H5NS2.Na / c1-3-2 (4) 5; / h1H3, (H2,3,4,5); / q; + 1 / p-1
Std. InChIKey:
AFCCDDWKHLHPDF-UHFFFAOYSA-M
Chemické vlastnosti
Hrubý vzorec C 2 H 4 NNaS 2
Molární hmotnost 129,18 g / mol
Opatření
SGH
SGH05: ŽíravýSGH07: Toxický, dráždivý, senzibilizující, narkotickýSGH09: Nebezpečný pro vodní prostředí
Směrnice 67/548 / EHS
Škodlivý
Xn Nebezpečný pro životní prostředí
NE Indexové číslo  :
006-013-00-8

Symboly  :
Xn  : Zdraví škodlivý
N  : Nebezpečný pro životní prostředí
Jednotky SI a STP, pokud není uvedeno jinak.

Metham sodný (nebo méthylaminométhanedithioate sodný , metham, carbathion, carbathione, carbothion, metam sodný, metam-sodný nebo métamsodium) je jedním z biocidů velmi široké spektrum (to je jak pesticid , herbicid a fungicid ), používaný jako fumigant pro půd . Obvykle se nanáší na zem pod plachtu, aby měl produkt dostatek času na dobré proniknutí do země, aby zabil parazity (ale také většinu živých organismů), s různou mírou úspěšnosti v závislosti na povaze půdy. půda (která musí být dobře propustná pro plyn, aby mohla působit).

Vysoce toxický pro většinu organismů, jako je methylbromid, který měl podobné použití, je v Evropě zakázán. Bylo však uděleno mnoho výjimek (v patnácti zemích, například v roce 2011) v souladu s předpisy, které proto musí vyžadovat důkaz, že tento produkt je nezbytně nutný a že žádající země studuje alternativy (např. Prodloužení střídání plodin, výběr odolných odrůd, ekologické zemědělství atd.) a aby provedla akční plán na toto téma. V roce 2010 by francouzští zahradníci a zahradníci na trhu použili asi 700 t / rok formulací na bázi metamu sodného.

V roce 2018 již tento produkt ve Francii neprodávala indická společnost UPL ( United Phosphorus Limited ), rodinný podnik (rodina Shroff), která se stala lídrem v oblasti agrochemikálií v Indii.

Chemické vlastnosti

Metham sodný je sůl z sodíku z kyseliny methyldithiocarbamic . Je to dithiokarbamát .

Dějiny

Tento produkt se dnes prodává pod různými obchodními názvy (např .: UCB's Metam CLR, AmVac's Vapam a Wilbur Ellis 'Soil Prep ... ve Spojených státech). Někdy se používá v kombinaci s jinými pesticidy (např. Metamát sodný aplikovaný společně s chloropikrinem, velmi toxická směs), což je zakázáno určitými zákony a často štítkem produktu.

Nevládní organizace PAN-Europe předložila formální žádost o přístup k dokumentům a mohla nahlédnout do zpráv vypracovaných v roce 2010, aby odůvodnila výjimky poskytnuté v 15 členských státech z někdy masivního používání metamu sodného . Tyto dokumenty ukázaly, že v roce 2010 se Francie jeví jako přední evropský uživatel tohoto produktu pro zemědělství (6,5 milionu kilogramů / rok), před Španělskem, Portugalskem a Řeckem. Tato nevládní organizace protestuje proti skutečnosti, že členské státy uvažují o legalizaci sodné soli metamu rychlým postupem, i když hodnocení EASA prokázala, že dospělí žijící po větru v místě vpichu v zemi překračují bezpečnostní limity za 5 hodin a děti překračují maximální dávku pro ně za jednu hodinu (výpočet provedený na základě údajů poskytnutých výrobci, které by podle PAN-Europe mohly riziko podcenit (uvolňování plynu, které může trvat několik dní, není zohledněno, ani degradační molekuly ( toxický pro játra, imunotoxický, reprotoxický a podezřelý z karcinogenních účinků. Kromě toho tento produkt znečišťuje podzemní vodu a ničí také žížaly a jiné organismy užitečné pro půdu nebo napomáhá zemědělství.

Syntéza, výroba

Může být vyroben z methylaminu , sirouhlíku a hydroxidu sodného nebo z methylisothiokyanátu a thiolátu sodného .

V Evropě je jediným výrobcem, který požaduje prodloužení povolení, společnost Taminco NV

Použití a obtížnost aplikace

Podle EPA je to jeden z nejpoužívanějších produktů jako pesticidy ve Spojených státech, s přibližně 60 miliony liber (27 000 tun) aplikovanými v roce 2001. Používá se v zemědělství (např .: nematicid, fungicid, herbicid a insekticid fumigace půd před setím pro mrkev, jehněčí salát, okurku, lilek, papriky, brambory, jahody, rajčata), zahradnictví, květinové zahradnictví, školky, ale také při přípravě nebo obnově trávníků na golfových hřištích (fumigace pro odpaliště , zelené a lapače písku), nebo dále proti proudu osiva předpěstování, pro určité produkční osivo (pro produkci květin, zemědělského osiva nebo osevních trávníků, které chtějí zcela monospecifické, například pro zahrady , sportovní hřiště nebo golfová hřiště ).
Vzhledem ke své toxicitě by neměl být používán v blízkosti domů.

Protože je tento produkt účinný v plynné formě, vyžaduje dobře přizpůsobené fumigační zařízení, připravenou půdu nebo půdu propustnou pro plyny, pokládání správně umístěných plachet, nepřítomnost větru (při ošetření na čerstvém vzduchu) a nošení plné ochrany aby byly aplikátory vzdáleny asi jeden metr od jakékoli rostliny, kterou chcete konzervovat, aby se k nim nedostaly domácí zvířata, děti a obyvatelé.

Vznik rezistence mikrobiální komunity

Stejně jako u většiny biocidů může intenzivní a opakované používání přípravku vést k úpravám u cílových druhů nebo jiných.

Vědci například studovali případ australského farmáře (poblíž australského Perthu , který v 90. letech opakovaně používal tento fumigant na stejné zemi po dobu 10 let. Po 10 letech byla poté (normální) dávka, kterou aplikoval metam-sodík, vyrobena méně než polovina očekávané hladiny methylisothiokyanátu (MITC, biocidní toxin normálně produkovaný v půdě).
Kromě toho vytvořený MITC zůstal aktivní a byl přítomen pouze v půdě. méně než 5% očekávaného času. Stejný Metham sodík zůstal přítomen během normální doby na vzorku stejné půdy sterilizovaném v autoklávu před fumigací. Na
druhou stranu by in situ a „suché“ tepelné ošetření postižených půd (1 hodina při 100  ° C ) mohlo nezničit mikroorganismy odpovědné za tuto zlepšenou biodegradaci, protože půda získá schopnost degradovat metamát sodný rehydratací.
To znamená, že mikroorganismy jsou velmi odolné vůči vodnímu stresu a dopravci se podíleli (alespoň částečně) na biodegradaci TCM. Agar želé obsahující MITC byla dostatečná pro izolaci a kultivaci organismů (bakterií) v otázce z čerstvé půdy s kapacitou pro zrychlené biodegradaci. Bylo tedy vybráno 18 izolátů, všechny sestávající z grampozitivních bakterií. Morfologicky 11 izolátů připomínalo Rhodococcus spp. a 4 izoláty připomínaly Bacillus spp. a 3 byly identifikovány. Inokulace těchto izolátů shromážděných ve vzorku půdy předem sterilizovaném autoklávováním byla dostatečná k vyvolání biodegradace MITC v tomto vzorku.
Existuje obava, že letem půdního prachu nebo přenosem Země „kontaminované“ těmito bakteriemi na krátkou, střední nebo dlouhou vzdálenost by se takové fenomény rezistence mohly šířit po celém světě, což, jako v případě, že antibiotikum vyzvalo tyto ve skutečně naléhavých a vážných případech, jinak hrozí ztráta jednoho dalšího kontrolního prostředku.

Toxikologie

Tento produkt je podle USA EPA ve Spojených státech podezřelý jako karcinogenní , toxický pro reprodukci a ovlivňuje vývoj.

Obsahuje metam a thiram, dva radikály uznávané pro své biocidní vlastnosti (fungicidy zejména pro druhý), ale také disulfiram (DSF), o kterém se zjistilo, že je pro toxoblasty ještě toxičtější než první dva .

v října 2018ve Francii došlo k více než 80  případům otravy mezi obyvateli polí ošetřených metamátem sodným poblíž Angers ( Maine-et-Loire ) a ve Finistère . Po těchto událostech rozhodne Národní agentura pro zdravotní bezpečnost o5. listopadu 2018 zakázat používání této látky ve Francii.

Ekotoxikologie

Zatímco tento produkt byl již široce používán, toxikolog Tanguay napsal v roce 2004 „existuje značný nedostatek informací o mechanismech účinku a rizicích, která mohou dithiokarbamáty pro obratlovce představovat během jejich vývoje“ .

I při nízkých dávkách je zdrojem vývojových abnormalit u potěru. Na základě testů prováděných na zebrafish vystaveném v embryonálním stadiu ve zranitelných fázích gastrulace a časné segmentace pozoroval úmrtnost po velmi „strmé“ křivce závislosti odpovědi na dávce s významnými vrozenými vadami, z nichž nejvýznamnější (při přežití) embrya) byl silně zkroucený notochord , který překvapivě nebyl bezprostředně fatální pro některá embrya, která způsobila opožděný poklop, paralyzovaná a neschopná krmit. Histologická studie ukázala, že myotomy z exponovaných embryí byly ve srovnání s neexponovanými rybami méně definované, kompaktní a blokové.

Jeden z hlavních produktů degradace methylisothiokyanátu způsobuje podobné malformace při podobných koncentracích, což naznačuje, že by mohl být zahrnut.

Tento produkt také vyvolává lebeční deformity.

Kinetika evoluce v prostředí

Předpisy

V Evropské unii je alespoň prozatímně zakázán, kde jej 12 členských států zcela zakázalo a kde (v roce 2011) jej stále povolilo 15 členských států (výjimky pro fumigaci půdy, vycházející z odchylné možnosti, kterou nabízí rozhodnutí Rady 2009/562 / ES ). Ve Francii tedy ministerstvo zemědělství odchylně povoluje použití na zeleninu (jehněčí salát, mrkev, rajčata, jahody, chřest), okrasné a ovocné rostliny, stromy a keře. Ale i za těchto podmínek podléhá tento produkt obecným zásadám směrnice o biocidech, směrnici o pesticidech a národním předpisům.

Je to jeden z 84 pesticidů v části B třetí etapy evropského přezkumného programu ( posouzení rizik ) pro registraci a použití určitých pesticidů. Evropský úřad pro bezpečnost potravin (EASA) uspořádal na žádost Evropské komise vzájemné hodnocení počátečního posouzení. Bylo zahájeno vzájemné hodnocení4. října 2007s konzultací s členskými státy a oznámením producentovi Taminco . Připomínky zaslané zpět agentuře EASA byly prostudovány zpravodajským členským státem (Belgie) a souhrnem posouzeným agenturou EASA, aby bylo možné identifikovat nevyřešené problémy a problémy zjištěné na základě dalších informací poskytnutých oznamovatelem. V červnu až červenci 2008 se konala setkání odborníků a vědců z členských států a závěrečná diskuse o výsledcích odborné konzultace, která vedla k písemnému postupu s členskými státy vříjna 2008, což vede k závěrům EASA ze dne 26. listopadu 2008který se domníval, že určité mezery v informacích poskytovaných výrobcem znemožnily dokončení posouzení bezpečnosti výrobku. Společnost Taminco NV za účelem opětovného povolení svého produktu musela v reakci na zprávu o přezkoumání - pro environmentální a toxikologické posouzení této molekuly - poskytnout další informace týkající se:

Přetrvávají obavy z:

Belgie posoudila další údaje, které agentura EASA obdržela, dne 31. srpna 2010 poté zasláno všem členským státům a žadateli dne 14. září 2010, k připomínkám (zasláno agentuře EASA a předáno Evropské komisi dne 28. října 2010). Evropská komise vzala na vědomí zprávu a připomínky a poté požádala agenturu EASA, aby provedla vzájemné hodnocení, otázky týkající se osudu a chování produktu v životním prostředí a otázky ekotoxikologie a poté předala své závěry komisi.

Po několika intoxikacích je jeho užívání ve Francii pozastaveno října 2018 dokud ledna 2019 čeká se na závěry Národní agentury pro bezpečnost zdraví, která rozhodla 5. listopadu 2018 pro jeho konečný zákaz.

Poznámky a odkazy

  1. Merck Index , 11. vydání, 5860 .
  2. Bonnardel X (2018) INFO ZÁPADNÍ FRANCIE. Článek o pesticidech na bázi metam-sodíku definitivně zakázán ve francouzském článku publikovaném Ouest-France dne 5. 11. 2018
  3. "  Metam-sodík - informace o látce - ECHA  "
  4. Pochybnosti zůstávají, protože Velká Británie a Itálie nesdělily své údaje
  5. 2000-2001 Odhady trhu s pesticidy , Agentura pro ochranu životního prostředí USA
  6. Inderjit, biologie a management plevelů  ; 2004 - Zahradnictví - 553 stran Kluwer Academic vydavatelů, ( ISBN  1-4020-1761-8 )
  7. J. Bryan Unruh Zakázáno v USA Údržba půdy pro golf a greeny Průmysl a profesionály
  8. „  Správa škůdců hlístic na turfgrass  “ ( Archiv • Wikiwix • Archive.is • Google • Co dělat? ) , Australská správa turfgrassů
  9. Ben Warton, John N. Matthiessen a Margaret M. Roper Půdní organismy odpovědné za zvýšenou biodegradaci metamu sodného  ; Biology and Fertility of Soils Volume 34, Number 4, 264-269, DOI: 10,1007 / s003740100410 ( abstrakt )
  10. Monika Mittal a spol. (2014) Thiokarbamát disulfidové léčivo, disulfiram indukuje osteopenii u potkanů ​​inhibicí funkce osteoblastů v důsledku potlačení aktivity acetaldehyddehydrogenázové toxikol Sci 139 (1): 257-270 ( http://toxsci.oxfordjournals.org/content/139/ 1/257 abstraktní abstrakt])
  11. Jeanne Cavelier, „  Pesticidy: jaké alternativy k metamsodiu?  » , Na lemonde.fr ,7. listopadu 2018(zpřístupněno 7. listopadu 2018 )
  12. Handel, MA, Tilton, F., Bailey, GS, & Tanguay, RL (2004). Vývojová toxicita dithiokarbamátového pesticidu metamu sodného v zebrafish. Toxicological Sciences, 81 (2), 390-400. ( shrnutí )
  13. Antonius Leonardus van Boxtel a kol. (2004) Dithiokarbamáty indukují kraniofaciální abnormality a snižují regulaci sox9a během vývoje Zebrafish  ; Toxicol Sci (2010) 117 (1): 209-217 ( abstrakt )
  14. stanoveno nařízením (ES) č. 1490/2007 ve znění nařízení (ES) č. 1095/2007.
  15. Návrh hodnotící zprávy (DAR) zaslaný agentuře EASA dne 10. září 2007 Belgií (která byla jmenována členským státem zpravodajem).
  16. Viz ustanovení uvedená v kapitole III nařízení (ES) č. 33/2008
  17. SANCO / 206/2008; Evropská komise, 2009
  18. další zpráva, Belgie, 2010
  19. V souladu s článkem 19 nařízení (ES) č. 33/2008
  20. „  Pesticidy: používání metam-sodíku pozastaveno do konce ledna  “, Le Figaro .fr ,26. října 2018( číst online )
  21. Francie-informace: Výrobky na bázi metam-sodíku, napadeného pesticidu, budou ve Francii definitivně zakázány, oznamuje ANSES
  22. ANSES ukládá stažení pesticidů pro pěstování na trhu , Les Échos, 5. listopadu 2018.

Bibliografie

Podívejte se také

Související články

externí odkazy

Bibliografie