Methanthiol

rovnice: $\ rho = 1,9323 / 0,28018 ^ {{(1+ (1-T / 469,95) ^ {{0,28523}})}}$
Hustota kapaliny v kmol · m -3 a teplota v Kelvinech od 150,18 do 469,95 K.
Vypočtené hodnoty:
0,8621 g · cm -3 při 25 ° C

T (K)	T (° C)	ρ (kmolm -3 )	ρ (gcm -3 )
150,18	-122,97	21,564	1,03742
171,5	-101,65	21,09033	1,01463
182,16	-90,99	20,84845	1003
192,82	-80,33	20,60297	0,99119
203,48	-69,68	20,35365	0,97919
214,13	-59,02	20 10025	0,967
224,79	-48,36	19,84249	0,9546
235,45	-37,7	19,58005	0,94198
246.11	-27,04	19,31258	0,92911
256,77	-16,38	19.03969	0,91598
267,43	-5,72	18,76094	0,90257
278,09	4,94	18,47581	0,88885
288,75	15.6	18,18372	0,8748
299,41	26,26	17,884	0,86038
310.07	36,92	17,57586	0,84556

T (K)	T (° C)	ρ (kmolm -3 )	ρ (gcm -3 )
320,72	47,57	17,25836	0,83028
331,38	58,23	16,93041	0,81451
342,04	68,89	16,59066	0,79816
352,7	79,55	16,23749	0,78117
363,36	90,21	15,86884	0,76343
374,02	100,87	15,48214	0,74483
384,68	111,53	15,074	0,7252
395,34	122,19	14,63989	0,70431
406	132,85	14,17346	0,68187
416,66	143,51	13,66542	0,65743
427,31	154,16	13.10115	0,63028
437,97	164,82	12,45535	0,59921
448,63	175,48	11,667666	0,56175
459,29	186,14	10,62419	0,51112
469,95	196.8	6,897	0,33181

Teplota samovznícení

693 K ( 420 ° C )

Bod vzplanutí

-18 ° C

Meze výbušnosti ve vzduchu

3,9 - 21,8 % objemových

Tlak nasycených par

při 26,1 ° C : 202 kPa

rovnice: $P _ {{vs}} = exp (54,15 + {\ frac {-4337,7} {T}} + (- 4,8127) \ krát ln (T) + (4,5000E-17) \ krát T ^ {{6}} )$
Tlak v pascalech a teplota v Kelvinech od 150,18 do 469,95 K.
Vypočtené hodnoty:
201 202,87 Pa při 25 ° C.

T (K)	T (° C)	P (Pa)
150,18	-122,97	3,1479
171,5	-101,65	60,27
182,16	-90,99	198,18
192,82	-80,33	562,6
203,48	-69,68	1412,31
214,13	-59,02	3 195,67
224,79	-48,36	6 619,34
235,45	-37,7	12 710,82
246.11	-27,04	22 864,61
256,77	-16,38	38 864,58
267,43	-5,72	62 879,6
278,09	4,94	97 434,58
288,75	15.6	145,363.12
299,41	26,26	209 750,97
310.07	36,92	293 880,97

T (K)	T (° C)	P (Pa)
320,72	47,57	401 189,95
331,38	58,23	535 247,42
342,04	68,89	699 764,13
352,7	79,55	898 637,61
363,36	90,21	1,136,040.5
374,02	100,87	1416 557,52
384,68	111,53	1745377,71
395,34	122,19	2 128 550,84
406	132,85	2 573 320,65
416,66	143,51	3,088,553,45
427,31	154,16	3 685 289,42
437,97	164,82	4,377,455,99
448,63	175,48	5 182 800,48
459,29	186,14	6,124,124.68
469,95	196.8	7 230 900

Kritický bod

72,3 bar , 196,85 ° C

Termochemie

C str

rovnice: $C _ {{P}} = (115300) + (- 263,23) \ krát T + (0,60412) \ krát T ^ {{2}}$
Tepelná kapacita kapaliny v J · kmol -1 · K -1 a teplota v Kelvinech, od 150,18 do 298,15 K.
Vypočtené hodnoty:
90,52 J · mol -1 · K -1 při 25 ° C

T (K)	T (° C)	C str $(\ tfrac {J} {kmol \ krát K})$	C str $(\ tfrac {J} {kg \ krát K})$
150,18	-122,97	89 390	1858
160	-113,15	88 649	1843
164	-109,15	88 379	1837
169	-104,15	88,068	1831
174	-99,15	87 788	1825
179	-94,15	87 538	1820
184	-89,15	87 319	1815
189	-84,15	87 129	1811
194	-79,15	86 970	1808
199	-74,15	86 841	1805
204	-69,15	86 742	1803
209	-64,15	86 673	1802
214	-59,15	86 635	1801
219	-54,15	86 627	1801
224	-49,15	86 649	1801

T (K)	T (° C)	C str $(\ tfrac {J} {kmol \ krát K})$	C str $(\ tfrac {J} {kg \ krát K})$
229	-44,15	86 701	1802
234	-39,15	86 783	1804
238	-35,15	86 871	1806
243	-30,15	87 008	1809
248	-25,15	87 175	1812
253	-20,15	87 372	1816
258	-15,15	87 599	1821
263	-10,15	87 857	1826
268	-5,15	88,145	1832
273	-0,15	88 463	1839
278	4,85	88 811	1846
283	9,85	89 189	1854
288	14,85	89 598	1862
293	19,85	90 037	1872
298,15	25	90 520	1882

rovnice: $C _ {{P}} = (40 307) + (- 3,6753E-3) \ krát T + (1,8400E-4) \ krát T ^ {{2}} + (- 1,7596E-7) \ krát T ^ {{3}} + (5,0137E-11) \ krát T ^ {{4}}$
Tepelná kapacita plynu v J · mol -1 · K -1 a teplota v Kelvinech od 100 do 1 500 K.
Vypočtené hodnoty:
51,3 J · mol -1 · K -1 při 25 ° C

T (K)	T (° C)	C str $(\ tfrac {J} {kmol \ krát K})$	C str $(\ tfrac {J} {kg \ krát K})$
100	-173,15	41 609	865
193	-80,15	45 256	941
240	-33,15	47 757	993
286	12,85	50 525	1050
333	59,85	53 606	1114
380	106,85	56 870	1182
426	152,85	60,181	1251
473	199,85	63 624	1323
520	246,85	67,074	1394
566	292,85	70,412	1464
613	339,85	73 743	1533
660	386,85	76 957	1600
706	432,85	79 961	1662
753	479,85	82 861	1722
800	526,85	85 571	1779

T (K)	T (° C)	C str $(\ tfrac {J} {kmol \ krát K})$	C str $(\ tfrac {J} {kg \ krát K})$
846	572,85	88 029	1830
893	619,85	90 334	1878
940	666,85	92 429	1,921
986	712,85	94 282	1960
1033	759,85	95 984	1999
1080	806,85	97 507	2027
1126	852,85	98 848	2,055
1173	899,85	100 092	2,081
1220	946,85	101 242	2 105
1266	992,85	102 316	2 127
1313	1039,85	103 404	2 149
1360	1,086,85	104 535	2173
1406	1132,85	105 738	2 198
1453	1179,85	107 128	2227
1 500	1 226,85	108 748	2261

Elektronické vlastnosti

1 re ionizační energie

9,44 ± 0,005 eV (plyn)

Opatření

SGH

Nebezpečí H220, H331, H410, H220 : Extrémně hořlavý plyn
H331 : Toxický při vdechování
H410 : Vysoce toxický pro vodní organismy, s dlouhodobými účinky

WHMIS

A, B1, D1A, A :
Absolutní tlak par stlačeného plynu při 50 ° C = 480 kPa
B1 :
Dolní mez hořlavosti hořlavého plynu = 3,9%
D1A : Vysoce toxický materiál způsobující okamžité vážné účinky
Přeprava nebezpečných věcí: třída 2.3

Zveřejnění při 1, 0% podle složky seznam zveřejnění

NFPA 704

4 4 0

Doprava

263

1064

Kemlerův kód:
263 : toxický plyn, hořlavý
UN číslo :
1064 : METHYL MERCAPTAN
Třída:
2.3
Klasifikační kód:
2TF : Zkapalněný plyn, toxický, hořlavý;
Štítky: 2.3 : Toxické plyny (odpovídá skupinám označeným velkým T, tj. T, TF, TC, TO, TFC a TOC). 2.1 : Hořlavé plyny (odpovídá skupinám označeným velkým F);

Inhalace

Toxické páry při vysokých dávkách

Kůže

Může způsobit dermatózu

Jednotky SI a STP, pokud není uvedeno jinak.

Methanthiol , nebo methylovou skupinu , je organosíry sloučenina z chemického vzorce CH 3 SH. Je to bezbarvý plyn z rodiny thiolů , jehož vůně připomíná shnilé zelí. Je to přirozeně se vyskytující látka, kterou lze nalézt v krvi , mozku a jiných tkáních, zvířatech nebo lidech. Methanethiol je také vylučován trusem zvířat a plynem a nachází se také v některých potravinách, jako jsou ořechy a sýry . Je to jedna z hlavních látek zodpovědných za zápach z úst.

Přírodní produkt

Methanethiol je produkt rozkladu organického bažinatého materiálu a nachází se také v zemním plynu v některých částech Spojených států , v černém uhlí a v některých nerafinovaných olejích . Bylo také zjištěno na Marsu ve vzorcích odebraných z kráteru Gale a jejichž organický obsah připomíná pozemský kerogen .

Na povrchu mořské vody je methanethiol hlavním produktem rozkladu metabolitu dimethylsulfoniopropionátu (DMSP) v řasách. Zdá se, že mořské bakterie získávají většinu svých sirných proteinů rozkladem DMSP a zabudováním methanthiolu, nikoli síranů . Ty jsou však mnohem koncentrovanější v mořské vodě (28 nM proti přibližně 0,3 nM pro methanthiol). Bakterie v oxickém a anoxickém prostředí mohou také přeměňovat methanthiol na dimethylsulfid (DMS), ačkoli většina DMS na povrchu mořské vody je ve skutečnosti produkována jinými mechanismy. Jak DMS, tak methanthiol mohou být některými mikroby použity jako substráty pro methanogenezi určitých anoxických sedimentů.

Methanthiol je slabá kyselina : jeho pKa je přibližně 10,4. Tato vlastnost mu umožňuje reagovat s kovy rozpuštěnými ve vodných roztocích. Environmentální důsledky těchto interakcí v moři nebo ve sladké vodě je však ještě třeba zkoumat.

Bezpečnostní instrukce

Francouzské bezpečnostní listy klasifikují methanthiol jako extrémně hořlavý a škodlivý . Je toxický ve vysokých koncentracích při vdechování a působí na centrální nervový systém a způsobuje bolesti hlavy, nevolnost a podráždění dýchacího systému. Jeho vůně v zásadě umožňuje vyhnout se jakékoli intoxikaci, ale může způsobit dermatózu pokožky. Doporučuje se proto důkladně umýt pokožku a oči v případě kontaktu při vysokých koncentracích. Methanethiol je hustší než vzduch a má tendenci se hromadit ve stísněných prostorech.

Při spalování methanthiolu uvolňuje oxid uhličitý , ale také toxické a korozivní plyny, jako je oxid siřičitý . Rovněž je třeba zabránit kontaktu s oxidačními činidly.

Ve Francii , stejně jako ve Spojených státech , Německu a Velké Británii je TWA (průměrná hodnota expozice po dobu 8 hodin) 0,5 ppm . LC50 po dobu 1 hodiny (letální koncentrace 50%) je 1350 ppm .

Nakonec je methanthiol považován za toxický pro vodní organismy a nebezpečný v pitné vodě.

použití

Methanthiol se používá hlavně jako odorant jako přísada do propanu a zemního plynu, přičemž tyto druhé plyny jsou často bez zápachu. Vůně methanthiolu lze použít k detekci úniku, protože se velmi rychle odpařuje a je cítit ve velmi malém množství.

V případě propanu se do kapalného propanu přidává během rafinace kapalný methanthiol. Když je propan zaveden a uložen, zůstává methanthiol v požadované koncentraci. Propanové nádrže jsou obecně navrženy tak, aby vycházely plyn a ne kapalina. Avšak bod varu methanthiolu je vyšší než bod varu propanu (a jeho tlak par je nižší), při vyprazdňování se koncentruje v nádrži. Proto i úniky z téměř prázdné nádrže vyzařují charakteristický zápach.

V případě zemního plynu se do distribuční sítě vstřikuje methanthiol, obvykle několik kilometrů před místem použití. Zařízení používané k vstřikování methanthiolu i lahve jsou obvykle umístěny u hlavního měřiče mimo mnoho měst.

Díky své reaktivitě může methanthiol opustit plyn dříve, než dosáhne bodu použití, nebo po úniku. Může skutečně reagovat s kovy v potrubí, zvláště když jsou zkorodované, a může se shlukovat na prach. Došlo k předchozím výbuchům z nezjištěných úniků pod zemí, protože methanthiol v plynu byl filtrován přes Zemi.

Methanthiol se také používá v polymerním průmyslu , stejně jako prekurzor při výrobě pesticidů . Používá se také jako přísada do tryskových paliv . Vyrábí se také rozkladem dřevěných produktů během výroby papíru .

Chřest

Methanethiol se produkuje při trávení chřestu . Je odpovědný za znatelnou změnu zápachu moči do 15 minut od konzumace chřestu. Schopnost cítit tuto vůni je však genetickou vlastností.

Podívejte se také

Thiol (merkaptan)
Ethanthiol
1-Butanethiol
Butyl-seleno-merkaptan

Poznámky a odkazy

METHYLMERCAPTAN , bezpečnostní listy Mezinárodního programu pro bezpečnost chemických látek , konzultováno 9. května 2009
(in) David R. Lide, Příručka chemie a fyziky , CRC,16. června 2008, 89 th ed. , 2736 str. ( ISBN 978-1-4200-6679-1 ) , str. 9-50
vypočtená molekulová hmotnost od „ atomové hmotnosti prvků 2007 “ na www.chem.qmul.ac.uk .
(en) Robert H. Perry a Donald W. Green , Perry's Chemical Engineers 'Handbook , USA, McGraw-Hill,1997, 7 th ed. , 2400 s. ( ISBN 0-07-049841-5 ) , str. 2-50
„ Vlastnosti různých plynů “ na adrese flexwareinc.com (přístup 12. dubna 2010 )
(in) Carl L. Yaws, Příručka termodynamických diagramů: Organické sloučeniny C8 až C28 , sv. 1, 2 a 3, Huston, Texas, Gulf Pub. Co.,1996, 396 s. ( ISBN 0-88415-857-8 , 0-88415-858-6 a 0-88415-859-4 )
(in) David R. Lide, Příručka chemie a fyziky , CRC,2008, 89 th ed. , 2736 str. ( ISBN 978-1-4200-6679-1 ) , str. 10-205
„methanethiol“ na ESIS , přístup k 15. únoru 2009
Indexové číslo 016-021-00-3 v tabulce 3.1 přílohy VI nařízení ES č. 1272/2008 (16. prosince 2008)
„ Methylmerkaptan “ v databázi chemických látek Reptox z CSST (quebecká organizace odpovědná za bezpečnost a ochranu zdraví při práci), přístup k 24. dubnu 2009
(in) FL Suarez, J. Springfield, MD Levitt, „ Identifikace plynů odpovědných za zápach lidského flatusu a hodnocení zařízení, které má tento zápach snížit “ , Gut , sv. 43, n o 1,Červenec 1998, str. 100-104
(in) Jennifer L. Eigenbrode, Roger E. Summons, Andrew Steele, Caroline Freissinet, Maëva Millan Rafael Navarro-González, Brad Sutter, Amy C. McAdam, Heather B. Franz, Daniel P. Glavin, Paul D. Archer Jr „Paul R. Mahaffy, Pamela G. Conrad, Joel A. Hurowitz, John P. Grotzinger, Sanjeev Gupta, Doug W. Ming, Dawn Y. Sumner, Cyril Szopa, Charles Malespin, Arnaud Buch a Patrice Coll , „ Organické látky konzervované ve 3 miliardách let starých kamenech v kráteru Gale, Mars “ , Science , sv. 360, n O 6393, 8. června 2018, str. 1096-1101 ( PMID 29880683 , DOI 10.1126 / science.aas9185 , Bibcode 2018Sci ... 360.1096E , číst online )
(in) Paul Voosen, „ Organické zásahy NASA Rover vyplácejí špínu na Marsu “ na http://www.sciencemag.org/ , 7. června 2018(zpřístupněno 9. června 2018 ) .
Richer, Decker, Belin, Imbs, Montastruc, Giudicelli: „Zápachová moč u člověka po chřestu“ , British Journal of Clinical Pharmacology , květen 1989
Skinny On: Discovery Channel