N- bromsukcinimid
N- bromsukcinimid
|
|
Struktura NBS |
Identifikace |
---|
Název IUPAC
|
L-brompyrrolidin-2,5-dion
|
---|
Synonyma
|
NBS
|
---|
N O CAS
|
128-08-5
|
---|
Ne o ECHA
|
100 004 435 |
---|
Ne o EC
|
204-877-2
|
---|
ÚSMĚVY
|
O = C1CCC (= O) N1Br PubChem , 3D pohled
|
---|
InChI
|
InChI: 3D pohled InChI = 1 / C4H4BrNO2 / c5-6-3 (7) 1-2-4 (6) 8 / h1-2H2
|
---|
Vzhled
|
plná bílá
|
---|
Chemické vlastnosti |
---|
Hrubý vzorec
|
C 4 H 4 Br N O 2 [izomery]
|
---|
Molární hmotnost |
177,984 ± 0,005 g / mol C 26,99%, H 2,27%, Br 44,89%, N 7,87%, O 17,98%,
|
---|
Opatření |
---|
SGH |
---|
Nebezpečí
H302, H314, P280, P310, P305 + P351 + P338,
H302 : Zdraví škodlivý při požití H314 : Způsobuje těžké poleptání kůže a poškození očí P280 : Noste ochranné rukavice / ochranný oděv / ochranné brýle / obličejový štít. P310 : Okamžitě volejte TOXIKOLOGICKÉ INFORMAČNÍ STŘEDISKO nebo lékaře. P305 + P351 + P338 : Při zasažení očí: Několik minut opatrně vyplachujte vodou. Vyjměte kontaktní čočky, pokud je oběť nosí a lze je snadno vyjmout. Pokračujte v oplachování.
|
|
Jednotky SI a STP, pokud není uvedeno jinak. |
N -bromsukcinimid nebo NBS je organobromidy použit pro radikální substituce a elektrofilní adice v organické chemii . Je schopen bromovat velké množství sloučenin.
Použití při syntéze
Přídavek na alkeny
NBS může reagovat s alkenem 1 ve vodném prostředí za vzniku bromohydrinu 2 . Optimální podmínky odpovídají přidáním NBS na alken roztoku ve směsi 50/50 vody a DMSO , DMF , THF , nebo terc -butanolu při teplotě 0 ° C . Tvorba bromoniového iontu a okamžitý útok vodou vyžaduje přísné přidání Markovnikova a anti stereochemii .
Byly pozorovány vedlejší reakce, jako je tvorba a-bromketonů nebo dibromů. Lze je minimalizovat pomocí čerstvě rekrystalizovaného NBS .
Přidání nukleofilu místo vody umožňuje syntetizovat různé bifunkční alkany.
Allylová a benzylbromace
Jedná se o radikální bromaci známou také jako Wohl-Zieglerova reakce . Konvenční podmínky jsou použití NBS v roztoku v bezvodém tetrachlormethanu 4 , s radikálového iniciátoru (obvykle AIBN nebo benzoylperoxid ) nebo ozářením. Allylové a benzylové radikály vytvořené během reakce jsou stabilnější než ostatní uhlíkové radikály a převládajícími produkty jsou allylové a benzylbromidy.
Médium musí zůstat přísně bezvodé po celou dobu reakce, přičemž požadovaný produkt je snadno hydrolyzovatelný . Uhličitan barnatý se často používá, aby tyto bezvodé podmínky a nekyselé.
Bromace karbonylových derivátů
NBS bromace se může provádět v a na karbonylové sloučeniny pomocí radikálového mechanismu (podobně jako reakce Wohl-Ziegler), nebo pomocí v katalytické kyseliny. Hexanoylchlorid 1 lze tedy bromovat na a pomocí NBS pomocí kyselé katalýzy.
Použití NBS je metoda používaná hlavně pro a bromaci enolátů , enoletherů nebo enol acetátů kvůli vysokému výtěžku a několika vedlejším produktům.
Bromace aromatických derivátů
Aromatické sloučeniny obohacené o elektrony, jako jsou fenoly , aniliny a řada heterocyklů , mohou být bromovány NBS. Použití DMF jako rozpouštědla umožňuje dosáhnout silné para- selektivity.
Poznámky a odkazy
-
vypočtená molekulová hmotnost od „ atomové hmotnosti prvků 2007 “ na www.chem.qmul.ac.uk .
-
Bezpečnostní list sestavený společností Sigma-Aldrich https://www.sigmaaldrich.com/MSDS/MSDS/DisplayMSDSPage.do?country=FR&language=fr&productNumber=B81255&brand=ALDRICH&PageToGoToURL=https%3A%2FigmaFalogal% 2Fig %FlaF% 2FiglaF% 2 % 3Dfr konzultováno 12. 12. 1919
-
Hanzlik, RP, Selektivní epoxidace terminálních dvojných vazeb , Org. Synth. , kol. „let. 6 ”, str. 560
-
(in) Beger, J., „ Präparative Aspekte elektrophiler Dreikomponentenreaktionen put Alkenen “ , Journal fur praktische Chemie , sv. 333, n o 5,1991, str. 677–698 ( DOI 10.1002 / prac.19913330502 )
-
Haufe, G.; Alvernhe, G.; Laurent, A .; Ernet, T.; Goj, O .; Kröger, S .; Sattler, A., Bromofluorace alkenů , Org. Synth. , kol. „let. 10 ",2004, str. 128
-
(in) A. Wohl, „ Bromierung ungesättigter Verbindungen mit N-Brom-acetamid, ein Beitrag zur Lehre vom Verlauf chemischer Vorgänge “ , Chemische Berichte , sv. 52,1919, str. 51 ( DOI 10.1002 / cber.19190520109 )
-
(en) Karl Ziegler a kol. , „ Die Synthese des Cantharidins “ , Justus Liebigs Annalen der Chemie , sv. 551,1942, str. 30 ( DOI 10.1002 / jlac.19425510102 )
-
(in) Carl Djerassi , „ Brominace N-bromsukcinimidem a souvisejícími sloučeninami. Wohl-Zieglerova reakce “ , Chemical Reviews , sv. 43,1948, str. 271 ( DOI 10.1021 / cr60135a004 )
-
FL Greenwood; MD Kellert; J. Sedlak, 4-brom-2-hepten , Org. Synth. , kol. „let. 4 ",1963, str. 108
-
(en) Binkley, R. W, Goewey, G. S a Johnston, J, „ vybrané regioselektivní otevírání kruhu benzylidenacetálů. Fotochemicky iniciovaná reakce pro částečnou deprotekci sacharidů “ , Journal of Organic Chemistry , sv. 49,1984, str. 992 ( DOI 10.1021 / jo00180a008 )
-
Harpp, DN; Bao, LQ; Coyle, C.; Gleason, JG; Horovitch, S., 2-bromhexanoylchlorid , Org. Synth. , kol. „let. 6 ",1988, str. 190
-
(in) PL Stotter a KA Hill , „ α-halogenkarbonylové sloučeniny. II. Pozičně specifická příprava α-bromketonů bromací lithných enolátů. Pozičně specifické zavedení α, β-nenasycení do nesymetrických ketonů “ , J. Org. Chem. , sv. 38,1973, str. 2576 ( DOI 10.1021 / jo00954a045 )
-
(en) JM Stewart , DJ O'Dea , GC Shapiro , MB Patel , JT Mcintyre , MH Gewitz , CT Hoegler , JT Shapiro a GA Zeballos , „ Různí dárci glykosylu s funkčním centrem ketonu nebo oximu vedle Anomeric: Easy Příprava a hodnocení jejich selektivity v glykosidacích “ , Synthesis , sv. 1992 n o 9,1992, str. 179 ( PMID 1839242 , DOI 10.1055 / s-1992-34167 )
-
Amat, M .; Hadida, S .; Sathyanarayana, S .; Bosch, J., Regioselektivní syntéza 3-substituovaných indolů , Org. Synth. , kol. „let. 9 ",1998, str. 417
-
(in) HW Gilow a DE Burton , „ Bromace a chlorace pyrrolu a některých reaktivních 1-substituovaných pyrrolů “ , Journal of Organic Chemistry , sv. 46,devatenáct osmdesát jedna, str. 2221 ( DOI 10.1021 / jo00324a005 )
-
Hnědá. WD; Gouliaev, AH, Syntéza 5-bromisochinolinu a 5-brom-8-nitroisochinolinu , Org. Synth. 81 , sb. „let. ",2005, 98 s.
-
(in) RH Mitchell , YH Lai a RV Williams , „ N-dimethylformamid-bromsukcinimid: mírné, selektivní činidlo pro reaktivní aromatické sloučeniny reagující na jadernou monobrominaci “ , Journal of Organic Chemistry , sv. 44,1979, str. 4733 ( DOI 10.1021 / jo00393a066 )