Trinitrotoluen

Trinitrotoluen
Struktura trinitrotoluenu
Identifikace
Název IUPAC L-methyl-2,4,6-trinitrobenzen
N O CAS 118-96-7
Ne o ECHA 100 003 900
Ne o EC 204-289-6
Vzhled bezbarvé až žluté krystaly
Chemické vlastnosti
Hrubý vzorec C 7 H 5 N 3 O 6   [izomery]
Molární hmotnost 227,1311 ± 0,0084  g / mol
C 37,02%, H 2,22%, N 18,5%, O 42,26%,
Fyzikální vlastnosti
T. fúze 80,1  ° C
T ° vroucí (rozklad): 240  ° C
Rozpustnost ve vodě při 20  ° C  : 0,19  g L -1 ,
rozpustný v etheru , acetonu , benzenu
Objemová hmotnost 1,65  g cm −3
Tlak nasycených par 0,057  hPa ( 81  ° C )
Termochemie
C str

rovnice:
Tepelná kapacita plynu v J · mol -1 · K -1 a teplota v Kelvinech, od 200 do 1 500 K.
Vypočtené hodnoty:
209,667 J · mol -1 · K -1 při 25 ° C

T
(K)
T
(° C)
C str
C str
200 -73,15 171 888 757
286 12,85 205 251 904
330 56,85 220 903 973
373 99,85 235 314 1036
416 142,85 248 878 1096
460 186,85 261914 1,153
503 229,85 273 860 1206
546 272,85 285,052 1255
590 316,85 295 754 1302
633 359,85 305 513 1345
676 402,85 314 609 1385
720 446,85 323 264 1423
763 489,85 331,116 1458
806 532,85 338 399 1490
850 576,85 345 296 1520
T
(K)
T
(° C)
C str
C str
893 619,85 351 524 1548
936 662,85 357,277 1573
980 706,85 362 707 1597
1023 749,85 367 597 1618
1066 792,85 372 109 1638
1110 836,85 376,366 1657
1,153 879,85 380 207 1674
1196 922,85 383 766 1690
1240 966,85 387 149 1705
1283 1,009,85 390 233 1718
1326 1 052,85 393,132 1731
1370 1096,85 395 940 1743
1413 1,139,85 398,563 1755
1456 1182,85 401,098 1766
1 500 1 226,85 403 635 1777
Opatření
SGH
SGH01: VýbušnýSGH06: ToxickýSGH08: Senzibilizátor, mutagen, karcinogen, reprotoxickýSGH09: Nebezpečný pro vodní prostředí
Nebezpečí H201, H301, H311, H331, H373, H411, H201  : Výbušný: nebezpečí hromadného výbuchu
H301  : Toxický při požití
H311  : Toxický při styku s kůží
H331  : Toxický při vdechování
H373  : Nebezpečí podezření na poškození orgánů (pokud jsou známy všechny postižené orgány) po opakované nebo dlouhodobé expozici ( uveďte cestu expozice, je-li přesvědčivě prokázáno, že žádná jiná cesta expozice nezpůsobuje stejné nebezpečí)
H411  : Toxický pro vodní organismy, má dlouhodobé účinky
WHMIS
D2B: Toxický materiál způsobující jiné toxické účinkyF: Nebezpečně reaktivní materiál
D2B, F, D2B  : Toxický materiál způsobující jiné toxické účinky
F  : Nebezpečně reaktivní materiál

Zveřejnění 1,0% podle seznamu zveřejněných složek
Doprava
-
   0209   
Kemlerův kód:
-
UN číslo  :
0209  : TNT suchý nebo zvlhčený méně než 30 procenty vody; TOLITE suchý nebo zvlhčený méně než 30% (hmot.) Vody; nebo TRINITROTOLUENE suchý nebo zvlhčený s méně než 30 procenty (hmotnostními) vody
Klasifikační kód:
1.1D  : Látky a předměty s nebezpečím hromadného výbuchu (hromadný výbuch je výbuch, který téměř okamžitě ovlivní téměř celé zatížení).
Sekundární detonační výbušná látka nebo černý prášek nebo předmět obsahující sekundární detonující výbušnou látku, v každém případě bez iniciačních prostředků nebo náplně hnacího plynu, nebo předmět obsahující primární výbušnou látku a mající alespoň dvě účinná bezpečnostní zařízení.
Štítek: 1  : Výbušné látky a předměty
Piktogram ADR 1


40
   1356   
Kemlerův kód:
40  : hořlavá pevná látka nebo samovolně reagující nebo samovolně se zahřívající materiál
UN číslo  :
1356  : TNT ZVLHČEN s minimálně 30 procenty (hmotnosti) vody; TOLIT ZVLHČOVANÝ nejméně 30 procenty (vody) vody; nebo TRINITROTOLUENE ZVLHČOVANÝ nejméně 30% vody
Třída:
4.1
Štítek: 4.1  : Hořlavé pevné látky, samovolně reagující látky a znecitlivěné výbušné pevné látky Balení: Obalová skupina I  : velmi nebezpečné látky;
Piktogram ADR 4.1



Klasifikace IARC
Skupina 3  : Nezařaditelné z hlediska jeho karcinogenity pro člověka
Ekotoxikologie
LogP 1,60
Jednotky SI a STP, pokud není uvedeno jinak.

Trinitrotoluen ( TNT ) je výbušný použitý v různých směsích, zejména v stejném poměru s dusičnanem amonným za vzniku amatol .

Historický

TNT objevil v roce 1863 německý chemik Julius Wilbrand . Jeho výbušný potenciál bylo možné pozorovat až o několik let později, kvůli obtížnosti vyvinout efektivní rozbušku , kvůli jeho nízké citlivosti a skromné ​​síle ve srovnání s jinými výbušninami.

Některé z jeho vlastností však umožňují, aby byl integrován do torpéd, a měl tak větší ničivou sílu než ostatní výbušniny, které se tehdy používaly, jako je kyselina pikrová . Německá armáda ji přijala v roce 1902, zatímco Britové ji postupně integrovány do jejich arzenálu z roku 1907.

Během první světové války je tedy ničivá síla torpéd císařského německého námořnictva důležitější než síla Britů, protože explodují po perforaci trupu, zatímco britská torpéda explodují při kontaktu a proto se rozptýlí mimo loď energie uvolněné explozí.

Chemie

TNT je chemická sloučenina krystalického aromatického typu .

To se připravuje nitrací z toluenu ( C 7 H 8 ). Všechny obtíže při jeho syntéze vycházejí ze skutečnosti, že teplota potřebná k jeho získání se blíží teplotě výbuchu meziproduktu vytvořeného binitro-sloučeninu ( dinitrotoluen ). Jeho vzorec je C 6 H 2 (NO 2 ) 3 CH 3.

Existují další tři izomery trinitrotoluenu TNT (2,4,6-trinitrotoluen): 2,3,4-, 2,3,5- a 2,3,6-trinitrotoluen.

Explozivní

Během exploze se TNT může rozkládat podle různých reakcí:

2 C 7 H 5 N 3 O 6→ 3 N 2+ 5 H 2 O + 7 ° C + 7 ° C

a zejména:

2 C 7 H 5 N 3 O 6→ 3 N 2+ 5 H 2 + 12 CO + 2 ° C

nebo:

2 C 7 H 5 N 3 O 6→ 3 N 2+ H 2+ 4 H 2 C 2+ 6 CO 2 C 7 H 5 N 3 O 6→ 3 HCN + H 2 O+ 3 CO + CO 2 C 7 H 5 N 3 O 6→ HCN + (CN) 2+ 2 H 2 O + 4 CO 2 C 7 H 5 N 3 O 6→ 6 NO + 5 H 2 C 2+ 2 CO + 2 CO 2 2 C 7 H 5 N 3 O 6→ 6 HCNO + 2 H 2 C 2+ 2 CO + 2 CO 2

Pravděpodobnější je směs těchto rovnic.

Ve své rafinované formě je trinitrotoluen relativně stabilní a méně citlivý na otřesy a transport než nitroglycerin . Jeho výbušná akce musí být zahájena rozbuškou. Neinteraguje s kovy a neabsorbuje vodu, což mu dává stabilitu po poměrně dlouhou dobu skladování, na rozdíl od dynamitu , ale při kontaktu s alkalickými kovy může vytvářet nestabilní sloučeniny .

Specifická energie spalování TNT je 14,5  MJ / kg , přičemž spalování vyžaduje reakci atomů uhlíku TNT s kyslíkem ve vzduchu. Energie detonace je 4,184  MJ / kg . Relativní faktor efektivity , měřítkem účinnosti výbušniny pro vojenské demolici, slouží k porovnání účinnosti hmotnostní výbušniny proti TNT.

Je možné poznamenat, že výbušniny (nejaderné) produkují méně energie na kilogram než potravinářské výrobky, jako jsou tuky (38  MJ / kg ) nebo cukr (17  MJ / kg ). Podobně má tuna ekvivalentu ropy hodnotu 41 868  GJ ve srovnání s tunou TNT, což odpovídá 4,184  GJ . Mezi těmito čísly lze zaznamenat tři zásadní rozdíly:

Jednotka výbušné energie

Síla bomb, zejména atomových bomb , se v TNT často označuje jako ekvivalent. Potom použijeme „  kilotunu  “ (1  kt TNT se rovná 1 000  t TNT) nebo „  megaton  “ (1  Mt TNT se rovná 1 000 000  t TNT).

Bomba na Hirošimu v roce 1945 měl výkon o 15  kt nebo 15.000  t TNT (krychle TNT se stranou 21  m ), nebo 62,76  TJ . Nejsilnější H-bomba někdy testovala - za sovětské car Bomba se30. října 1961 - odpovídalo 57  Mt (kostka TNT se stranou 325  m ) nebo 238 488  PJ .

Výroba

Německý vojenský-průmyslový komplex produkoval 5,590  tun trinitrotoluenu měsíčně v průměru v roce 1939, 7.250  t / měsíc v průměru v roce 1940, 10.560  t / měsíc v průměru v roce 1941, 11,000  t / měsíc v průměru v roce 1942, 16.180  t / měsíc na průměr v roce 1943, průměrně 17 280  t / měsíc v roce 1944, s prudkým poklesem od poloviny června v důsledku strategického bombardování spojenců , poté se zhroutil počátkem roku 1945.

Výroba tohoto produktu vojensko-průmyslovým komplexem Spojených států skončila v roce 1986 a byla obnovena v roce 2005 v Radford Army Ammunition Plant  (en) v okrese Pulaski ve Virginii ekologičtějším způsobem . Výrobní kapacita tohoto závodu, který jako jediný v současné době vyrábí TNT ve Spojených státech, je patnáct milionů liber ročně (přibližně 6 800  t ).

Toxicita

Mnoho vojenských míst je kontaminováno TNT. Vystavení vysokým dávkám může způsobit anémii a onemocnění jater . Zvětšená slezina a negativní účinky na imunitní systém byly také pozorovány u zvířat, která požila a inhalovala trinitrotoluen, stejně jako podráždění kůže. Mezi další škodlivé účinky patří snížení mužské plodnosti a karcinogenní riziko (jedná se o derivát aromatického uhlovodíku , jehož vlastnosti jsou společné s benzenem , který je ve své podstatě karcinogenní). Spotřeba TNT ztmavne moč .

Během druhé světové války byla výroba TNT pro potřeby Wehrmachtu byl často svěřen zahraniční pracovníky povinnou pracovní služby , váleční zajatci a Arbeitsmaid na Kriegshilfdienst z nichž byly v zášti z nich . Jednou z velkých výrobních dílen byla továrna Werk Tanne v Clausthal-Zellerfeld v Dolním Sasku , která v letech 1943-44 vyrobila 28 000 tun TNT. Hygienické podmínky tam byly žalostné. Vzhledem k jeho nebezpečnosti bylo s produktem manipulováno ručně a do těla se dostávalo kůží nebo dýchacími cestami. Prvními příznaky otravy byla velmi bolestivá „prášková žluč“ ( Pulverkrätze ), následovaná žlutým nebo načervenalým zbarvením vlasů, poté oranžovou pigmentací kůže, následovanou anémií a leukémií . Pracovníci v přímém kontaktu s TNT dostali přezdívku „Kanárské ostrovy“, což je známkou toho, že byli produktem kontaminováni. Péče poskytovaná nemocným byla v té době primitivní. Lékaři v pracovních táborech jim podávali mléko jako protiotrávu a pacient byl každý den kartáčován mitigalským olejem .

Poznámky a odkazy

  1. 2, 4, 6 - TRINITROTOLUENE , bezpečnostní list (y) Mezinárodního programu pro bezpečnost chemických látek , konzultován 9. května 2009.
  2. vypočtená molekulová hmotnost od „  atomové hmotnosti prvků 2007  “ na www.chem.qmul.ac.uk .
  3. (in) Carl L. Yaws, Příručka termodynamických diagramů: Organické sloučeniny C5 až C7 , sv.  2, Huston, Texas, Gulf Pub. Co.,1996, 400  s. ( ISBN  0-88415-858-6 ).
  4. „2,4,6-trinitrotoluen“ , na ESIS (konzultováno dne20. února 2009).
  5. Pracovní skupina IARC pro hodnocení karcinogenních rizik pro člověka , „  Globální hodnocení karcinogenity pro člověka, skupina 3  : nezařaditelné z hlediska jejich karcinogenity pro člověka  “ , na monografiích .iarc.fr, IARC,16. ledna 2009(zpřístupněno 22. srpna 2009 ) .
  6. Indexové číslo 609-008-00-4 v tabulce 3.1 z přílohy VI části nařízení ES n o  1272/2008 [PDF] ,16. prosince 2008.
  7. „  Trinitro-2,4,6 toluen  “ v databázi chemických látek Reptox z CSST (quebecká organizace odpovědná za bezpečnost a ochranu zdraví při práci), přístup k 25. dubnu 2009.
  8. (in) Dodatek D. Strategický letecký útok na práškový a výbušný průmysl .
  9. (in) Charles Webb III , Muniční průmyslová základna: co s tím můžeme dělat? Letectvo musí změnit svou smluvní strategii - Agile Combat Support - Industry Overview , Air Force Journal of Logistics , léto 2003.
  10. (en) Radford Army Ammunition Plant , Alliant Techsystems .
  11. (in) Deborah Elliott, Toxic Red Water Vyřazeno z výroby TNT v Radfordu , velení americké armády pro životní prostředí .
  12. „  http://www.geschichtsatlas.de/~gb31/Die%20Sprengstofffabrik%20Werk%20tann%20in%20claus.htm  “ ( archivWikiwixArchive.isGoogle • co dělat? ) .
  13. Nina Barbier, Přes ně: Alsasci a Mosellanové byli násilím začleněni do nacistického válečného stroje , Paříž, Éditions Talandier,2018, 347  s. ( ISBN  979-10-210-3322-1 ) , str.  131-140.

Podívejte se také

Související články