Oxid dusíku

Tyto oxidy dusíku (nebo nitrózní páry ) jsou chemické sloučeniny, vytvořené z kyslíku a dusíku .

„ NE x „Je obecný pojem, který zahrnuje skupinu vysoce reaktivních plynů , které všechny obsahují dusík a kyslík v různých množstvích, zatímco„ NO y Označuje širší skupinu sloučenin dusíku.

Definice a příklady

Oxidy dusíku

Stupeň oxidace	Hrubý vzorec	Příjmení
+5	N 2 O 5	Oxid dusičitý
+4	Č. 2 N 2 O 4	Oxid dusičitý Dinitrogen tetraoxide
+3	N 2 O 3 N (NO 2 ) 3	Oxid dusný trinitramid
+2	NE	Oxid dusnatý
+1	N 2 O NO 2 N 3	Oxidu dusného azid nitryl
+ $1 / 2$	Č. 3	Nitrosylazid (en)

Například pro kotle na biomasu je v praxi termín „ NO x » Oxid dusnatý (NO), oxid dusičitý (NO 2) a oxid dusný (N 2 O), Přičemž se tyto vytvořené v domácnostech pracujících při teplotách nižších než 950 ° C .

Naproti tomu dinitrogen pentaoxid (N 2 O 5), Do pevného stavu za standardních podmínek pro teplotu a tlak nepatří do rodiny NO x .

Oxidy NO a NO 2jsou regulované látky znečišťující ovzduší . Jsou také seskupeny pod pojmem „ NO x ".

Páry dusíku jsou toxické a představují rostoucí zdroj znečištění ovzduší : přispívají ke skleníkovému efektu a ke změně klimatu , jsou okyselující a eutrofické ; NOx se stal hlavním zdrojem kyselých dešťů (protože znečištění oxidy síry pokleslo) a sladkovodního okyselování .

Oxidy dusíku a skleníkový efekt

Oxidu dusného N 2 Oje silný skleníkový plyn .

Oxid dusičitý NO 2a další NO xpodílejí se na tvorbě fotochemických oxidantů ( troposférický ozon ). Tato forma oxidačního, kyselého a eutrofického znečištění ovzduší a nepřímo vody a půdy se významně zvýšila tam, kde je ultrafialové záření (fotochemický zdroj přízemního ozonu) intenzivnější (v důsledku díry ve vrstvě ozonu ) a nepřímým účinkem při zvyšování skleníkového efektu .

Oxidy dusíku a znečištění ovzduší

Je důležité rozlišovat látky znečišťující ovzduší a skleníkové plyny .

Mezi oxidy z dusíku , hlavní látky znečišťující ovzduší jsou NO, NO 2 ; jsou to ty, které jsou analyzovány monitorovacími sítěmi kvality ovzduší ;

Součet těchto dvou znečišťujících látek je dále seskupen pod pojem NO x :

NEO x= NO + NO 2 .

Jejich emise jsou vyjádřeny v ekvivalentu NO 2 (nebo ekvivalentu NO 2 ).

Oxid dusnatý je bezbarvý plyn je oxid dusičitý je červenohnědý plyn.

NO x jsou důležitými prekurzory pro tvorbu kyselých dešťů , sekundárních aerosolů a v kombinaci s těkavými organickými sloučeninami fotochemickými oxidanty (přízemní ozon, letní smog ).

NO x jsou také prekurzory podílející se na tvorbě atmosférických dusičnanů (rychle se rozpuštěných v meteoritických vodách, které se poté okyselují a eutrofizují) podle reakce NO 2 + O 3 → NO 3 + O 2 . Protože jeden z izotopů kyslíku (δ (17) O je přednostně umístěn na úrovni nadpočetného atomu , Izotopové analýzy by mohly umožnit lepší pochopení tohoto procesu, který je v podstatě noční, probíhající po ozonu ( O 3 ) byl vytvořen během dne působením slunečního UV záření).

Původ znečištění

NO x převážně pochází ze spalování fosilních paliv ve vzduchu (který obsahuje téměř 80% dusíku) při teplotě nad 1400 ° C ( tepelné motory nebo cementárny , některé ohřívače a určité tepelné motoru vozidla v zejména, včetně katalýzy a některé průmyslové procesy (výroba kyseliny dusičné , výroba hnojiv , povrchová úprava , atd. ).

Jsou tvořeny hlavně ve spalovacích komorách a mají tři počátky (mechanismy popsané ve zjednodušené formě):

tepelný N 2 (vzduch) + O 2 → 2 NO, když teplota spalování v přítomnosti vzduchu překročí 1 400 ° C ; hořlavý R-NH 2 (kombinovaný dusík z paliva [např. Dřevo ]) + O 2 → NO + ... pokud je N kombinován v palivu; ŽÁDNÁ výzva N 2 + CH → HCN + N a poté NE po různých krocích i při nižší teplotě.

NO se transformuje v přítomnosti kyslíku na NO 2 (od 0,5 do 10 % ) ve spalovací komoře. Tato reakce pokračuje pomalu v atmosféře a vysvětluje, v případě měst se silným provozem, nahnědlou barvu vrstev znečištěného vzduchu umístěných v nadmořské výšce několika stovek metrů (společné působení prachu).

NO x přispívá k charakteristickému zápachu městského ovzduší znečištěného dopravou .

Účinky

O zdraví

NO 2 je smrtelně toxický (40krát více než CO , 4krát více než NO). Proniká hluboko do plic a je rozpustný ve vodě.

Maximální koncentrace jsou škodlivější než stejná dávka rozložená po dlouhou dobu. NO je dráždivý plyn pro průdušky, snižuje okysličovací sílu krve.

Tyto molekuly snadno pronikají do bronchiolů , ovlivňují dýchání a způsobují hyperreaktivitu průdušek u astmatiků , stejně jako zvýšenou citlivost průdušek vůči mikrobům, alespoň u dětí.

V případě vdechnutí nitrovaných výparů z výbušných par se používá na uzavřeném místě (například v jeskyni speleologů nebo ve špatně větraném dole, kde 1 kg nitrované výbušniny uvolní 0,1 až 3 litry NOx (NO + NO2) ) „okamžité příznaky lze omezit na několik dráždivých poruch: kašel, brnění, slzení, podráždění očí a hrdla; tyto příznaky ustanou, jakmile je závislý pod širým nebem. Poté může pokračovat v průzkumu i přes mírnou únavu ale o 2 až 36 hodin později riskuje vážné poruchy spojené s akutním plicním edémem : kašel , cyanóza , narůžovělé nebo lososově žluté vykašlávání , úzkost , studený pot, silná žízeň. K úmrtí dochází ve většině případů do 24 až 48 hodin. páry dusíku jsou rozpustné ve vodě “ .

Na životní prostředí

Jak již bylo uvedeno výše , oxid dusičitý NO 2 se podílí na tvorbě fotochemických oxidantů ( troposférický ozon ) a nepřímo na zvyšování skleníkového efektu .

NO a NO 2 přispívají k fenoménu kyselých dešťů, který se mimo jiné skládá z kyseliny dusičné ( silné kyseliny ).

Oxidace NO produkovaného spalováním může v atmosféře pokračovat za vzniku NO 2 :

{\ mathrm {2 \ NO (g) + \ O_ {2} (g) \ až \ 2 \ NO_ {2} (g)}}

NO 2 reaguje s vodou, čímž se získá vodný roztok z kyseliny dusičné „ * H 3 O + (vodný roztok) + NE 3 - (vodný),“ a oxidu dusnatého NO:

{\ mathrm {3 \ NO_ {2} (g) +3 \ H_ {2} O (l) \ do \ 2 \ H_ {3} O ^ {+} (aq) + \ 2 \ NO_ {3} ^ {-} (aq) + \ NO (g)}}

(g) = plyn;
(l) = kapalina;
(aq) = vodný, hydratovaný iont = iont, který fixoval řadu molekul vody.

Ve Francii

NOx je jednou z znepokojujících znečišťujících látek, kterou se Francie snaží regulovat, mimo jiné kvůli velkému počtu vozidel s naftovým motorem v oběhu. ADEME ve stanovisku aktualizovánoKvěten 2018, doporučuje kontrolovat cestovní potřeby, druhy dopravy (lidé a zboží), typy mobility - ve prospěch měkké mobility organizované tak, aby rozvíjely samoobsluhy (kolo), spolujízdu, sdílené systémy vozidel (auto, kolo). .. a zároveň zajistit zlepšení logistiky poslední míle .

Prahové hodnoty

WHO doporučuje nepřekračovat:

400 ug / m 3 průměrně za 1 hodinu ;
150 µg / m 3 hodinový průměr za 24 hodin .

Mallard (1985) ve své disertační práci o prevenci a záchraně v jeskyních (nebo při použití výbušnin mohou vznikat páry dusíku ) doporučuje nedýchat vzduch obsahující více než 10 ppm par dusíku (tj. Standard 10krát přísnější než ten, který se týká na oxid uhelnatý (CO), který je 100 ppm .

Metrologie

Analýzy pro měření hladin oxidů dusíku se obvykle provádějí chemiluminiscencí (což je také evropská referenční metoda) měřením záření produkovaného chemickou reakcí mezi molekulami oxidu dusnatého a ozonu, které produkuje generátor vysokého napětí.

K provedení tohoto měření procházejí plyny konverzní pecí, která přeměňuje NO 2 na NO, který se přidává k NO již přítomnému v plynech a poté reaguje s O 3, vyráběné jinde.

Předpisy

Existují různé evropské až národní předpisy, jejichž cílem je respektovat mezinárodní úmluvy nebo smlouvy, včetně Göteborského protokolu a Úmluvy Evropské hospodářské komise OSN (EHK OSN) o dálkovém znečišťování ovzduší přecházejícím hranice států .

Členské státy Evropské unie musí pravidelně komunikovat soupis emisí země na NO x (stejně jako u SO 2 , NMVOC a NH 3 ve formátu, která je identická se používá konvence o dálkovém znečišťování ovzduší ).

Zdroje a stávání se

Všeobecné

Spalování fosilních paliv a biomasy ve stacionárních kamenech na jedné straně a plynných a kapalných paliv v tepelných motorech na druhé straně vytváří emise oxidů dusíku (NO x ), pokud teplota spalování překročí 1300 ° C , dokonce lokálně.

Hlavními producenty NO x jsou silniční doprava (tudíž snížení politika pomocí katalyzátorů, například) a velká spalovací zařízení ( tepelné elektrárny , ohřívače , atd. ). K emisím NO x přispívají také sopky, bouřky, lesní požáry . V atmosféře blesk produkuje NO x. S NO a NO 2vyráběné spalováním fosilních paliv nebo biomasy, mohou být kombinovány s vodou a produkovat kyselinu dusičnou HNEO 3, jeden z viníků kyselých dešťů (viz část týkající se vlivů na životní prostředí ).

NO 2 se nachází uvnitř místností, kde fungují plynové spotřebiče, jako jsou plynová kamna nebo plynové ohřívače vody .

NO x se také vytváří při spalování dřeva . Tyto oxidy dusíku prakticky nepocházejí z oxidace dusíku ( dinitrogenu ) ve vzduchu ( tepelný původ ), ale z oxidace dusíku obsaženého ve dřevě ve formě aminů a bílkovin nezbytných pro růst stromů ( hořlavý původ ).

Protože míra dusíku obsažené přirozeně v dřevě , emise oxidů dusíku jsou objekty důležitější spalování z biomasy pro kotle na topný olej nebo plyn .

V roce 2000 byla vozidla odpovědná za téměř 60% emisí NO x.

V roce 2007 byla Čína první zemí emitující oxidy dusíku.

Snížení emisí NO x z automobilových motorů

Katalyzátor snížila emise z automobilů (od roku 1993 ve Francii), ale s dopadem zmírněná silným růstem v provozu, počet vozidel a dobu trvá k obnově vozového parku. Katalytické konvertory a filtry jsou účinné, ale spotřebovávají „drahé“ a vzácné kovy, které mohou být toxické (včetně kovů skupiny platiny ), a ztrácejí je v životním prostředí . Kromě toho v Evropě, kde je z fiskálních důvodů velmi vysoký podíl vznětových motorů (katalyzovaných od roku 1996), tento typ vozidla produkuje většinu NO x. Studie EU dospěla v roce 1990 k závěru, že 15% NO xbyly způsobeny námořní dopravou. Při této rychlosti budou představovat 23% emisí v roce 2010 ve Francii, v zemi, kde je rychlost nafty nejvyšší, v roce 2010 silniční dopravě byla odpovědná za přibližně 55% NO x emisí podle CITEPA, který je jedním z první odpovědný za znečištění silnic .

Snížení emisí NO x ze spalovacích zařízení

Všeobecné

Existují dva typy technik: takzvané primární techniky (působení na spalování) a takzvané sekundární techniky (působení na plynný odpad).

Primární techniky Omezují emise zásahem do spalování. Budou zmíněny hořáky s „nízkými NO x “, recirkulace spalin , postupné vstřikování paliva a / nebo spalovacího vzduchu. Účinnost těchto technik se pohybuje mezi 20 a 60% (v případě kombinace několika primárních technik). Sekundární techniky Umožňují dosáhnout mnohem větší míry redukce.
Dvě technologie, které se na trhu skutečně prosadily, jsou: nekatalytický redox ( SNCR pro selektivní nekatalytickou redukci ) umožnění snížení alespoň 50% toku znečišťujících látek vstřikováním močoviny nebo amoniaku do cílové zóny výparů ; Selektivní katalytická redukce (anglicky SCR pro selektivní katalytickou redukci ) umožňující snížení alespoň 80% toku znečišťující látky katalytickou chemickou reakcí , přičemž se katalyzátor periodicky regeneruje. Případ energie ze dřeva

Vzhledem k tomu, že je velmi obtížné regulovat teplotu spalování ve sporáku nebo krbu (s vložkou nebo bez ní) a při jakékoli teplotě spalování nad 1 300 ° C vznikají NOx, je pravděpodobnější, že ji bude generovat energie ze dřeva než u kotlů na zemní plyn nebo topný olej tam, kde je snazší řídit teplotu spalování, její vývoj v rámci podpory obnovitelných energií „ hraje převládající roli ve srovnání s jinými energiemi při vývoji emisí NO x “.

švýcarský

Spalování dřeva „v běžných topných zařízeních - bez nákladných filtrů - produkuje další místní látky znečišťující ovzduší, zejména jemný prach a oxidy dusíku“ . Kantonální energetické a environmentální služby v informacích o automatickém plnění kotlů na dřevo ( pelety a štěpky ) uvádějí, že „kotel na dřevo emituje mnohem více částic PM 10 a oxidů dusíku NO x než kotel na olej “ .

Institut Paula Scherrera doporučuje ke snížení těchto emisí přeměnit palivové dřevo na syntetický zemní plyn .

Francie

Spalování z biomasy má vliv na znečištění ovzduší , která musí být snížena v souladu s vnitrostátními závazky ke zlepšení kvality ovzduší . Studie, kterou jménem ADEME provedly organizace CITEPA a „Energies Demain“, hodnotí technické a ekonomické podmínky pro kontrolovaný vývoj energie z biomasy, což umožňuje společně plnit závazky přijaté ke zmírnění globálního oteplování a zlepšení kvality ovzduší. Z dvaceti látky znečišťující ovzduší studovaných, NO x jsou jedinými znečišťující látky, pro které je zvýšení emisí do roku 2020, pozorované u výsledků simulací. Z této studie je převzat následující text:

„Otázku emisí NO x je třeba pečlivě sledovat a kontrolovat, i když biomasa v roce 2005 představovala pouze 2% národních emisí. Francie nejenže nedodržuje určité mezní koncentrace v životním prostředí, ale má také velké potíže s dodržováním svého stropu pro emise NO x (ať už roku 2010 nebo v rámci přípravy na rok 2020). Rekonstrukce domácích vodičů spotřebič vozového parku na vyšší NO x emisí ve srovnání se stávající situací. Jelikož dřevo emituje více NO x než fosilní paliva, jako je zemní plyn a topný olej , bylo možné studovat instalaci „de-NO x “ na velkokapacitních zařízeních případ od případu, aby se omezily emise NO. X . V závislosti na zvažovaných scénářích se roční dodatečné investiční náklady na vybavení všech nových kotlů na biomasu systémem čištění NO x odhadují na 52 milionů EUR ( nekatalytický systém nebo SNCR, což umožňuje snížení emisí o 2 až 6% v letech 2005 až 2020) ) a 280 milionů EUR (katalytický systém nebo SCR , umožňující snížení emisí o 6 až 11% mezi lety 2005 a 2020). " .

Porovnání emisního faktoru NO x z vytápění dřevem
s jinými druhy paliv
(domácí sektor, rok 2005 - shrnutí 2009)

	Energetické dřevo	Uhlí	Topný olej	Zemní plyn
NO x (odchozí g / GJ)	126	72	60	58

Emisní faktory těchto zařízení jsou vyjádřeny v g / GJ ( hmotnost NO x emitovaného na jednotku odchozí energie ( giga Joule (GJ))).

Účinek oxidu titaničitého

Ve francouzském Dinanu bylo postaveno 2 500 m 2 vozovky zabudováním „cementové malty“ obsahující oxid titaničitý (TiO 2), chemicky ošetřené, což pomáhá ničit NO x.

Poznámky a odkazy

Tento článek je částečně nebo zcela převzat z článku s názvem „ NOx “ (viz seznam autorů ) .

Poznámky

V plynném stavu jsou obě sloučeniny v rovnováze : ${\ mathrm {\ 2 \ NO_ {2} \ rightleftharpoons \ N_ {2} O_ {4}}}$
Viz vlivy na životní prostředí
Podívejte se na skleníkový efekt
Viz sekce „ Zdroje a zdroje - Obecné “ a „ Francie “.
de-NO x nebo DeNO x : systémy redukce oxidů dusíku.

Reference

„ Oxidy dusíku (NOx) “ ( Archiv • Wikiwix • Archive.is • Google • Co dělat? ) , Na ec.europa.eu (přístup 11. září 2015 ) .
Peter Atkins, Loretta Jones, op. cit ., str. 773 .
Maurice Bernard, op. cit , str. 222 .
Jacques Angenault, op. cit , str. 48 .
[PDF] „ Dobré postupy s nízkými NOx pro kotle na biomasu “ , na www.ademe.fr (přístup k 16. září 2015 ) , s. 13, 14.
Různé znečišťující látky a jejich vývoj na webu Airparif .
(in) Tang X, Wilson SR, KR Solomon, Shao million Madronich S (2011) Změny v kvalitě ovzduší a troposférickém složení v důsledku vyčerpání stratosférického ozonu a interakcí s podnebím , Photochem Photobiol. Sci. 10. února 2011 (2): 280-91. EPUB 2011 20. ledna
Oxidy dusíku - NO x , na webových stránkách CITEPA .
Vyhláška ze dne 11. 8. 1999 , Národní institut pro průmyslové prostředí a rizika (INERIS).
Oxidy dusíku (NO x ) , na webových stránkách FOEN .
Fotochemické znečištění , CITEPA .
(in) Vicars toilet, Bhattacharya SK, Erbland J Savarino J. Měření 17O-přebytku (Δ17O) troposférického ozonu pomocí nitritem potaženého filtru , Rapid Commun Mass Spectrom. , 2012 30. května 26 (10): 1219-31.
(en) Dokument Alternativní techniky řízení - emise NO x z výroby cementu EPA-453 / R-94-004
[PDF] , 11 s., Čištění znečišťujících látek z domácího spalování dřeva, dokument CSTB - str. 218 (archivováno Internetovým archivem ).
Oxidy dusíku - NOx , citepa.org, přístup 25. června 2019
[ [PDF] Znečištění vrcholí v nižších vrstvách atmosféry , str. 4 , Akademie v Nice .
[PDF] Oxidy dusíku - toxikologický list č. 133 , inrs.fr, 2006, přístup 14. července 2019
Oxid dusičitý (NO2) , act-environnement.com, přístup 14. července 2019
Oxidy dusíku , enseeiht.fr, přístup 14. července 2019
[PDF] Environmentální hospodářská politika , s. 37 , Douai Hornická škola .
De Félix F (2009), [Materiál a technika, lékařské týkající se toxicity výparů z výbušnin v jeskyních] | 6. září
Peter Atkins, Loretta Jones, op. cit ., str. 534 .
EG, Agentura pro životní prostředí a energetiku (Ademe) zveřejnila ... a NOx silničních vozidel , 17. května 2018, časopis Environment
Oxid dusíku (NO x ) , slovník prostředí .
Bitard B, Důsledky a přestupky při používání výbušnin v jeskyních . Spéléo-Dordogne 2, 79-92, 1989.
ISO 7996: 1985 Okolní vzduch - Stanovení hmotnostní koncentrace oxidů dusíku - Chemiluminiscenční metoda
Evropská směrnice 2001/81 / ES ze dne 23. října 2001 o národních emisních stropech (NEC)
CITEPA, „ Inventura emisí do ovzduší ve Francii “ ( Archiv • Wikiwix • Archive.is • Google • Co dělat? ) , Formát UNECE 2012 (viz úvodní část, str. 11/244 )
Spalování a emise NO x , výroční studijní den CITEPA (2004).
Spalování dřeva a jeho dopad na kvalitu ovzduší , str. 12 , na appa.asso.fr [PDF]
Energetické dřevo: zdravé vytápění , Medieco (Engineering and edition of medical ecology), srov. část „Snižování emisí znečišťujících látek“.
Viz „Dřevo (automatické nakládání)“), švýcarské kantonální energetické a environmentální služby.
Michel Temman, „Oběť svých odmítnutí, Tokio pomáhá Pekingu zeleňovat“, Osvobození , 16. dubna 2007, [ číst online ]
(in) „ Srovnání norem emisí NOx pro různé třídy Euro “ , Evropská agentura pro životní prostředí (přístup k 6. března 2019 )
ADIT Bulletin červenec 2007
Geneviève De Lacour, Silniční doprava odpovědná za 55% emisí NO x , Journal de l'environnement , 14. června 2012
Emise NO x z těchto hořáků jsou pod nejpřísnějšími předpisy v té době; tento limit se pravidelně mění.
Redukce NO x - primární léčba: adaptivní spalování (časopis Énergie Plus).
[PDF] Studie Emise: Boilers Biomass , DRIRE of Île-de-France - strany 23 až 31 a závěr strany 39, 40. Podrobněji technologie redukce NO x viz strany 22, 23 a příloha 5 strana 51 (výtažky z webové stránky: Jak snížit emise NO x podle CITEPA ).
Redukce NO x - úprava spalin: selektivní nekatalytická nebo katalytická redukce (časopis Énergie Plus).
Zdroj: [PDF] Souhrn národních emisí látek znečišťujících ovzduší - energetický sektor biomasy , s. 1 44, 54 ; Tento soubor lze stáhnout z webových stránek ADEME : Perspektivní hodnocení přínosu energetického sektoru z biomasy pro národní emise látek znečišťujících ovzduší na období 2020–2050 .
Wood - mnohostranný energetický agent ; původní článek: dokument Institutu Paula Scherrera ( [PDF] ) (duben 2006).
See ( [PDF] ): Anglická verze z originálu v německém ( str. 3 a titulek k) této tabulce pro „Ostatní vysílání“.
Energie zítra .
Výňatky z této studie jsou k dispozici na webové stránce: Automatické vytápění dřevem - (Nord-Picardie Bois).
Kombinovaný jakýkoli typ zařízení: otevřené a uzavřené krby, kamna, kamna a kotle (staré i současné).
Zdroj: [PDF] Energie a kvalita dřeva (shrnutí za rok 2009) , strana 11 (Francouzské ministerstvo ekologie ).
„ Chamtivý dehet absorbující znečištění “, Le Monde.fr ,21. října 2006( číst online , konzultováno 23. dubna 2020 )

Podívejte se také

Bibliografie

Peter Atkins a Loretta Jones ( překlad André Pousse), Chemie: molekuly, hmota, metamorfózy [„Chemie: molekuly, hmota a změna“], Bruxelles Paris, De Boeck universite,1998, 1018 s. ( ISBN 978-2-7445-0028-2 , OCLC 489879525 ), Překlad 3 th ed. Americký ..
Jacques Angenault , La Chimie: encyklopedický slovník , Paříž, Dunod ,1995, 2 nd ed. , 535 s. ( ISBN 978-2-10-002497-1 , OCLC 33151761 , vývěsní BNF n o FRBNF35788665 ).
Maurice Bernard ( pref. Paul Arnaud), kurz minerální chemie , Paříž, Dunod ,1994, 2 nd ed. , 405 s. ( ISBN 978-2-10-002067-6 , vývěsní BNF n o FRBNF35717160 ).
Savarino J, Bhattacharya SK, Morin S, Baroni M, Doussin JF. (2008), Reakce NO + O3: pohled trojitého izotopu kyslíku na dynamiku reakce a atmosférické důsledky pro přenos anomálie izotopů ozonu , J. Chem. Phys. ,Květen 2008 21, 128 (19): 194303.

Související články