Oxid titaničitý

Z monoklinické struktury jsou její parametry sítě:

• a = 12,163  Á  ;
• b = 3,735  Á  ;
• c = 6,513  Á  ;
• p = 107,29 °

Má teoretickou hustotu 1,538 a obecně měřenou hustotu 4,6.

Výroba

Získané rudy mají obsah TiO 2v rozmezí od 45% ( ilmenites ) do 95% ( rutiles ). S největšími ložisky poskytují Jihoafrická republika a Austrálie přibližně polovinu světové těžby rud.

Existují dva procesy: síranový proces  (de) určený k transformaci ilmenitů a chlorový proces  (de) , transformace rutilů, ale také ilmenity po předběžném kroku transformace. Silný růst čínské výroby oživil síranový proces.

V roce 2014 dosáhla světová spotřeba oxidu titaničitého 5,5  milionu tun , což je více než dvojnásobek oproti roku 1980 (přibližně 2,1  milionu tun ). Hlavními světovými producenty jsou čínské společnosti a nadnárodní společnosti jako Chemours , Huntsman , Cristal-MCH , Kronos International  (de) a Tronox  (en) .

Poptávka a výroba rostly poměrně lineárně až do roku 2017, kdy lednový požár ve finském závodě Huntsman v Poti (Finsko), který produkuje 130 000  t / rok , dočasně připraví Evropu o přibližně 10% jejích dodávek. Majitel nicméně 17. března 2017 potvrdil plán na uzavření závodu Tioxide-Calais, připravovaný od roku 2015.

Aplikace

Pigment

Titanová bílá, Pigment White 6 (PW6) nebo CI 77891 z indexu barev , se používá čistě jako bílý pigment a jako kalidlo . Pigmentový oxid titaničitý je obecně podroben povrchovým úpravám, které mají zlepšit určité vlastnosti pro konkrétní použití. Spočívají v potažení každé částice organickým nebo minerálním produktem. Cílem je zejména zlepšit nebo snížit hydrofilnost nebo odolnost vůči špatnému počasí.

Neprůhledná síla bílého pigmentu se zvyšuje s indexem lomu a velikostí částic. Ze všech bílých pigmentů má rutil oxid titaničitý nejvyšší index lomu 2,70. Je tedy možné připravit neprůhledné pigmenty s oxidem titaničitým s jemnějšími částicemi než s jinými látkami ( oxid zinečnatý , lithopon , síran barnatý ). Transparentní pigmenty oxidu titaničitého však mohou být vyrobeny s částicemi 20 až 50  nm . Používají se jako ultrafialové absorbéry v kosmetice nebo na ochranu dřeva nebo jako opaleskující pigmenty . Optimální velikost částic oxidu titaničitého krycího bílého pigmentu je  200-240 nm . Dojem bělosti závisí také na velikosti částic, jemnější částice difundují více modře. V důsledku zjasnění může pigment vypadat bělejší, i když jeho celková odrazivost je menší. Anatasová forma se odráží výrazně více modře než rutilová forma a přichází s jemnějšími částicemi.

Oxid titaničitý může vstoupit jako pigment ve složení barev a všech druhů látek:

• papír  ;
• plasty  ;
• keramika  ;
• léky  ;
• zubní pasty  ;
• žvýkačky  ;
• průmyslový sýr  ;
• pečivo  ;
• cukrovinky  ;
• opalovací krém  ;
• kosmetika
• atd.

Katalyzátor

Krystalinita a velikost částic oxidu titaničitého mu mohou poskytnout fotokatalytickou aktivitu .

Formě anatasu je aktivní pouze v fotokatalýzy, který má pásmo separační (GAP energie) a 3,2  eV . Hombikat UV-100 TiO2 se skládá z čisté anatasové formy a její částice mají IRAP plochu přibližně 186  m 2 g -1 ( pro stanovení „ adsorpční izotermy “ se používá Brunauerova, Emmettova a Tellerova teorie adsorpce plynu ). Většina šetření však byla prováděna s použitím Degussa P-25 TiO2. Tento materiál sestává z 80% anatasu a 20% rutilu a má BET specifický povrch přibližně 55  m 2 g -1 . Průměr jeho částic je obvykle mezi 25  nm a 35  nm .

Tento oxid může být použit pro:

• katalyzovat degradaci pesticidů obsažených ve vodě působením ultrafialového záření  ;
• katalyzovat oxidaci NO 2 (znečišťující látka z výfukového potrubí) v NO 3( dusičnany ), například zavedením do silniční směsi;
• spojený s platinou, redukuje působením ultrafialového záření z oxidu uhličitého rozpuštěného ve vodě metanu s emisí oxidu uhelnatého .

Toxicita a ekotoxicita

Oxid titaničitý není chemicky toxický.

Stejně jako u většiny prášků je prach z oxidu titaničitého, rozměrový mikrometr , zdrojem podráždění očních a dýchacích cest (mechanické podráždění). Tento účinek zahrnuje ochranná zařízení, zejména pro použití práškového pigmentu při přípravě barev.

Díky optickým a katalytickým vlastnostem oxidu titaničitého se stále častěji používá v nanometrických měřítcích . Studie toxicity a ekotoxicity zpochybnily nanočástice oxid titaničitý. Zdá se, že jsou možné zánětlivé účinky. TiO 2 se nejeví jako alergenní na vrchní vrstvě kůže , ale u myší „bez ohledu na velikost částic“ může potencovat další alergen. Od konce XX -tého  století, je diskutován stupeň toxicity, karcinogenity a genotoxicity nanočástic obecně, potažené nebo nepotažené. Ekotoxicita nanometrických forem je také stále nedostatečně známa, protože byla studována pouze v laboratoři na několika zvířatech a rostlinách (mikrořasy; Pseudokirchneriella subcapitata ), protože tyto nanočástice byly do životního prostředí uvolněny teprve nedávno (oxid titaničitý se průmyslově vyrábí v roce 1946 , ale její formy nanočástic jsou tak až v posledních letech XX th  století).

V dubnu 2017 mluvčí Friends of the Earth Jeremy Tager dospěl ze dvou recenzovaných studií k závěru, že nyní existují důkazy o závažných zdravotních rizicích při požití, a proto by mělo být používání nanodioxidu titanu v potravinách zakázáno.

Široké používání nanočástic oxidu titaničitého (nano-TiO 2 ) v mnoha průmyslových odvětvích po celém světě a uvolňování těchto nanomolekul z odpadu nebo při nehodách může vést k významné kontaminaci životního prostředí. Nano-TiO2, a zejména ve vodních ekosystémech, které jsou přirozeným odtokem a odtokem a vypouštěním mnoha průmyslových odpadních vod. Jeho genotoxicita byla hodnocena zejména na nilské tilapii (již se používá jako bioindikátor pro další hodnocení toxických účinků). Poté, co byl 21 dní vystaven různým hladinám nano-TiO 2 méně než 25 nm (0,1 mg / l, 0,5 mg / la 1,0 mg / l) (s neexponovanými kontrolami), d Jakékoli genotoxické účinky byly mikronukleem hodnoceny každý týden test. Test komety odhalil DNA poškození v některých erytrocytech i na nejnižší úrovni expozice (0,1 mg / l) (P <0,05) a studie ukázaly, že tento test byl účinnější než „testu mikrojader“ v detekci genotoxické účinky na Tilapia ( Oreochromis niloticus , široce uváděný na trh pro potraviny). Autoři dospěli v roce 2016 k závěru, že „expozice nano-TiO 2 by mohla vést ke genotoxickým rizikům pro populace ryb v kontaminovaných vodních útvarech“ .

Karcinogenita

The 10. března 2006, Mezinárodní agentura pro výzkum rakoviny (IARC) klasifikovala oxid titaničitý jako možný karcinogenní pro člověka ( kategorie 2B ). Ve své zprávě z roku 2011 ANSM naznačuje, že u potkanů ​​inhalační expozice vysokým dávkám TiO 2 podporuje nástup rakoviny prostřednictvím nepřímého účinku genotoxického oxidačního stresu. Konstatuje, že tyto výsledky nelze převést na kosmetiku, protože v druhém případě je expozice kožní.

Genotoxicita

V této formě in vitro testy ukazují buněčnou toxicitu zánětlivého typu ( oxidační stres ) způsobenou - jak se u katalyzátorů, které nás zajímají - jako vždy, se zdá být - zvýšenou povrchovou reaktivitou. Genotoxicita byla také pozorována „četných studií“ . Předpokládá se, že tento účinek vzniká „tvorbou reaktivních kyslíkových derivátů ( ROS ) schopných poškodit DNA, například u myší“ (v přítomnosti a v nepřítomnosti UV světla). Tento účinek byl pozorován u několika různých molekul nanočástic. Pro TiO 2 se přidávají „fotokatalytické vlastnosti (vlastnosti schopné generovat ROS (reaktivní formy kyslíku) po vystavení UV záření), které by se také podílely na genotoxicitě nanočástic“ . Aby se toto riziko snížilo, používají někteří výrobci krémů na ochranu proti slunečnímu záření nanočástice TiO 2 potažené organickými ( alkoxy titaničitany , silany , methyl polysiloxany ) a anorganickými látkami ( oxid hlinitý , oxid křemičitý a zirkon ). Mohou být dále obohaceny, aby se zmírnily účinky ROS a do formulace jsou někdy zahrnuty „antioxidační systémy“ (např. Alfa-tokoferol (vitamin E) nebo kyselina askorbová (vitamin C) nebo beta-karoten ).
Anatasová krystalická forma TiO 2 je fotostabilní, a proto se v kosmetice málo používá, ve prospěch rutilové formy nebo směsi anatasu / rutilu, která je stabilnější ve světle. Jedna studie však dospěla k závěru, že tato směs je reaktivnější než samotné krystaly tvoří anatas a rutil.
Podle Landsiedel et al. (2010) „potahované“ nanočástice , které jsou nyní v kosmetice pro opalování nejvíce používány, nejsou v testech přímo genotoxické, ale zbytky krému ztracené ve vodě při praní nebo při plavání mohou tyto molekuly znečišťovat.

Studie z roku 2016 prokázala u Tilapie ( Oreochromis niloticus ), že 21denní expozice nízkým dávkám nano-TiO 2 ve vodě vede k genotoxickému riziku pro ryby tohoto druhu.

Kinetika v těle

Stále je to špatně pochopeno, ale INRA v roce 2017 u potkanů ​​ukázala, že E171 může procházet střevní bariérou a skončit v krvi, poté se hromadit v určitých orgánech (zejména v játrech) a vyvolat „poruchy imunitního systému“ . Po 100 dnech orální expozice TiO2 vykazovalo téměř 50% potkanů ​​předrakovinové léze tlustého střeva. "Kromě toho E171 urychluje vývoj lézí indukovaných experimentálně před expozicí" . Krmivo podávané potkanům obsahovalo 10 mg na kilogram tělesné hmotnosti denně, což je dávka blízká dietní expozici člověka, jak to vyhodnotila Evropská agentura pro bezpečnost potravin v září 2016. INRA dospěla k závěru, že chronická orální expozice indukuje a podporuje časná stadia kolorektální karcinogeneze; „Aniž by však umožnil extrapolovat tyto závěry na člověka“ . Toxikologové a ekotoxikologové se obávají, že by TiO 2 mohl kvůli nedostatečné eliminaci ledvinami překročit několik biologických bariér nebo se dokonce hromadit v určitých cílových orgánech ( buněčná cytoplazma ) . Obávají se, že TiO 2, který vstoupil do buněk, poškodí jejich DNA (jev pozorovaný in vitro ) s dlouhodobými účinky na jednotlivce nebo jeho potomky.

Během nanofora organizovaného CNAM v roce 2007 vyjádřil zástupce Francouzské agentury pro hygienickou bezpečnost zdravotnických výrobků (AFSSAPS) znepokojení:

• z autoimunitních onemocnění  ;
• nahromadění v játrech (jeden z orgánů detoxikace kovů);
• vážné nehody s produkty s echo-kontrastem .

Studie z roku 2017 ukázala, že u potkanů prochází TiO 2 střevní bariérou.

Studie z října 2020 ukazuje, že nanočástice titanu se mohou během těhotenství dostat do prostředí plodu .

Transkutánní průchod nanočástic TiO 2

Kvůli častému používání v opalovacích krémech vyvstává otázka transkutánního průchodu nanočástice TiO 2 , ačkoli je třeba prozkoumat také inhalaci nebo požití, zejména u opalovacích krémů nabízených jako spreje .

První publikované studie týkající se aplikace ( in vitro a ex vivo ) na zvířecí a lidskou pokožku naznačily, že nanočástice TiO 2 pronikly pouze do vnějších vrstev kůže ( stratum corneum a pilosebaceous infundibulum), ale tyto studie nebyly reprezentativní pro skutečné expozice (příliš krátká studie, trvající 72 hodin při teplotě nejvíce, s použitím částic nedostatečně charakterizovány, pokud jde o „velikosti, krystalické formě, lakování, atd“ , nebo i bez standardizované nebo schválených protokolů, nebo není-li v souladu s doporučeními Vědecký výbor pro bezpečnost spotřebitele (SCCS) nebo Organizace pro hospodářskou spolupráci a rozvoj (OECD).

Poté studie publikovaná v roce 2010 potvrdila přítomnost (v tomto případě vysokou) nanočástic TiO 2 (potažených i nepotažených) a submikronických částic TiO 2 (300–500  nm ) ve stratum corneum a v menší míře ( „některé částice izolované“) TiO 2 v dermis u zvířat ošetřených všemi třemi typy částic. „Statisticky významné množství TiO 2  “ bylo také nalezeno v levém tříselném gangliu skupiny léčené nepotaženými nanočásticemi TiO 2 a v pravém tříselném gangliu skupiny ošetřeny submikronickými částicemi TiO 2 (300–500  nm ). Zvířaty použitými v testu byla mini prasata . Aplikace krému se opakovala „4krát denně, 5 dní v týdnu po dobu 22 dnů . “ Tuto studii zvažovala Afssaps v roce 2011 bude nejreprezentativnější pro skutečné podmínky expozice. Penetrace a disperze v těle se proto jeví jako možné u lidí (jejichž kůže je známo, že fungují podobným způsobem jako u mini-prasete), alespoň z oblastí, kde je kůže nejtenčí a nejvíce propustné a pro případy, kdy je TiO 2 není v „povlakem“ tvar. Studie přesto představuje zaujatost. Vyrábí se na dospělých zvířatech (silnější kůže) a se zdravou a neporaněnou kůží. Neumožňuje nám vědět, zda je chování nanočástic stejné na pokožce dítěte nebo dítěte, nebo na pokožce poškozené spálením, loupáním nebo po dlouhodobém vystavení UV záření, nebo v důsledku lézí „patologické povahy nebo exogenního původu “ (např. ekzém, psoriáza, impetigo, alergie, atopická dermatitida). Podle Afssaps „je pravděpodobné, že jakákoli léze kůže patologické povahy nebo exogenního původu může podporovat absorpci nanočástic. Kromě toho bylo v několika studiích, které zahrnovaly jiné nanočástice než nanočástice TiO 2 a ZnO (například kvantové tečky a fullereny), pozorováno , že může dojít k dopadu mechanických účinků (například ohnutí kůže) na penetraci kůží “ .

Na zdravé pokožce (u prasat) se nezdá, že by nanočástice pronikly pokožkou hluboko, ale nacházejí se v lymfatické tkáni ( gangliach ), což naznačuje, že existuje určitá systémová difúze.

Kinetika v organismu, nanotoxikologie

Nedávno (v roce 2011) vědci z CEA a Univerzity Josepha Fouriera ukázali, že in vitro nanočástice oxidu titaničitého (nano-TiO 2 ) mění integritu hematoencefalické bariéry (BBB, životně důležité pro ochranu mozku); nano-TiO 2 se hromadí v endotelu BBB a způsobuje tam zánět, který vede k rozbití bariéry. Kromě toho se zdá, že tyto částice inhibují reparativní funkci P-glykoproteinů (proteiny hrající hlavní roli při detoxikaci životně důležitých orgánů včetně mozku).

Uvolňování do životního prostředí a podezření na ekotoxicitu

Nanočásticový oxid titaničitý byl v roce 2010 nalezen v několika druzích pochoutek a běžných potravinářských výrobcích. Nevládní organizace Agir pour l'Environnement (2016), poté 60 milionů spotřebitelů (2017), upozornila na to, že na etiketě není zmínka o nanočásticové formě této přísady , ačkoli některá sdružení mají podezření, že je potenciálně karcinogenní.

Oxid titaničitý se uvolňuje do životního prostředí , zejména v mořském prostředí, a to ve formě průmyslového odpadu ukládaného do vodních toků nebo přímo do moře, například v Severním moři, kde existuje podezření na zodpovědnost nebo společnou odpovědnost. Kožní nádory ( epidermální hyperplazie) / papilloma ) u některých ryb (zejména platýsů). Studie srovnání některých onemocnění (hyperplasií, papilomy, lymphocystoses , jaterní uzlíky (pre-neoplastických a neoplastických nádory ), infekce / parazitóz vzhledem k prvoci Glugea sp. ) Ze DAB v 5 holandských pobřežních, na jaře v letech 1986 až 1988 Jedním z lokalit je průmyslová pobřežní vypouštěcí zóna pro oxid titaničitý a kyselinu, druhá je v zóně znečištěné ústí řek (mimo jiné titanem), zatímco další 3 byly vybrány jako referenční. Výsledky ukazují „vysokou a konstantní prevalenci epidermální hyperplazie a papillomů ve dvou bodech ve dvou místech, která dostávala oxid titaničitý, ve srovnání s ostatními místy“ . Stejně tak byly statisticky významně spojeny hyperplazie, epidermální papilomy a lymfocytóza a přítomnost jaterních uzlin (játra jsou spolu s ledvinami hlavním orgánem podílejícím se na detoxikaci). Autoři poznamenali, že lymfocysóza byla častější na otevřeném moři než v blízkosti pobřeží, na rozdíl od Glugea častějšího na moři. Údaje o prevalenci těchto chorob argumentují vztahem příčin a následků mezi titanem a epidermální hyperplazií / papilomem, ale u jiných nemocí je interpretace údajů komplikována složitostí říčních vstupů a účinků rozptýlení. Časoprostor ponořeného odpadu.

Difúzi titanových nanočástic do vody zajišťují také opalovací krémy nacházející se na písku, zejména na povrchu moře, nebo sladká voda pro letní koupání. Voda pro koupel, sprchu a prádlo ji může také obsahovat, pokud se praní týká pokožky nebo oděvů nebo osušek. Dalším možným zdrojem (tentokrát ve vzduchu) je spalování zbytků tub s kosmetikou ve smetaně nebo spreji. Výrobci (cementárny, výrobci nátěrových hmot a barev, papírny) navrhují použít nebo již používají nanometrické částice oxidu titaničitého jako katalyzátor pro čištění těkavých organických látek a NOx emitovaných vozidly do ovzduší. Tyto částice by mohly být například zabudovány do betonových stěn během jejich výroby nebo do určitých silničních materiálů (asfalt, protihluková stěna atd.).

Existuje kontroverze ohledně rizika, že tyto nanočástice (TiO 2 ) mohou opustit substrát (zejména silnici, když se materiál opotřebovává), aby pronikl do živých organismů a ovlivnil jejich zdraví:

• Toxikologie obecně věří, že tato TiO 2 by již nebyla přítomna ve své nanometrické podobě v „porézní“ struktury pojiva obsahující TiO 2 , protože to vytváří stabilní aglomeráty tam.
• Nezávislé toxicologists řka: M me Francelyne Marano University Paris 7 a Jorge Boczkowski z INSERM , se domnívají, že významná fotokatalytická aktivita, důvodem pro přidání oxidu titaničitého, což znamená, že plyn cirkulující v materiálu nebo v kontaktu s mikroporézní povrchy přístup k těmto nanočástice . Tato reaktivita však činí tyto částice patogenními pro buňku, pravděpodobně v aglomerátech, které proto nemohou být husté, stabilní a pevné.
• Rovněž vyvstává otázka toxicity produktů rozkladu. Reakce transformuje alkohol na formaldehyd , oxid dusíku na dusičnany, které jsou v našem eutrofickém prostředí již příliš přítomny . Kontaminace vody, vzduchu a půdy bioturbací může mít okamžité a opožděné následky.

V Evropě

Evropský úřad pro bezpečnost potravin (EASA) uzavřena v září 2016, že „dostupné údaje nenaznačují, že by nebezpečí pro spotřebitele“ , zatímco doporučení dalších studií o vlivu na reprodukční systém, který umožní stanovit přijatelný denní příjem.

Evropský Vědecký výbor pro bezpečnost spotřebitele požádal o dodatečné informace (v současné době v rámci studie) o dopadech formě nanočástic TiO 2 .

The 6. května 2021Agentura EASA hodnotí, že „oxid titaničitý již není považován za bezpečný jako potravinářská přídatná látka“ . V návaznosti na to18. května 2021, navrhuje Evropská komise členským státům zákaz používání oxidu titaničitého jako potravinářské přídatné látky.

Děti (tenčí, propustnější kůže, citlivější na spálení) jsou obzvláště citlivé na účinky oxidu titaničitého. Evropský úřad pro bezpečnost potravin (EASA) a francouzská agentura pro zdraví, životního prostředí a bezpečnosti práce (AFSSET) radí vyhnout opalovací krémy, které obsahují oxid titaničitý u malých dětí.

Ve Švýcarsku , členském státě ESVO , není oxid titaničitý zakázán, ale musí se objevit na obalu v roce 2021. Tato povinnost deklarovat tuto přísadu vstoupí v platnost s povinností deklarovat nanomateriály , tedy předměty. Méně než 100  nm (= 10 -7 m = 0,1 mikrometru ). Indikace přítomnosti nanočástic ve složení je povinná od 1. května 2017 ve všech zmatených oblastech (kosmetika, potraviny, léky atd.) A výrobci mají 4 roky na přizpůsobení se tomuto požadavku, a to i pro Ti O 2 .

Ve Francii

Kosmetologická komise Afssaps vzala na vědomí „dostupné studie“ o penetraci kůží, genotoxicitě a karcinogenezi TiO 2 a ZnO ve formě nanočástic a na základě údajů poskytnutých výrobci zastoupenými výrobcem vypracovala „zprávu o posouzení rizik“ . Federace průmyslových odvětví parfémů ( FEBEA ) a sdružení kosmetického průmyslu (COSMED) (Afssaps však nemohla získat některá data: „požádala FEBEA dopisem ze dne 22. ledna 2009 o zaslání provedených studií COLIPA, Evropské sdružení kosmetického průmyslu, na TiO 2 , na žádost Vědeckého výboru pro bezpečnost spotřebitele (CSSC) 2. FEBEA na tuto žádost odpověděla 25. února 2009 a upřesnila, že studie požadované CSSC byly není v jeho vlastnictví . “ Zpráva byla zveřejněna v roce 2011.

Tyto Afssaps , zabavené u generálního ředitelství pro zdraví (DG), doporučuje vyhnout opalovací krémy, které obsahují „nanočástice oxidu titaničitého (povolené jako “ anorganické UV filtry " až 25% max UV filtru) a oxid zinečnatý jako filtry ultrafialového záření“ na ... spáleniny od slunce , na obličeji nebo v uzavřených místnostech, pokud jde o spreje.

V roce 2011 , kdy ještě nebyla zavedena povinnost označování stanovená zákonem Grenelle 2 , a nanočástice nepodléhaly žádnému předchozímu povolení k uvedení na trh, Olivier Toma, předseda Výboru pro udržitelný rozvoj ve zdraví, C2DS, varuje před možnými riziky oxidu titaničitého (TiO 2 ). Ačkoliv je zařazen (v únoru 2006) v kategorii 2B , to znamená, že jako „potenciálně karcinogenní pro člověka“ podle Mezinárodní agentura pro výzkum rakoviny , je již používá zejména jako dezinfekční fotokatalyzátor v zařízeních, zdravotnictví , v tom - komerčně nazývané „samočisticí“ nebo „bezúdržbové“ materiály schopné podle výrobců trvale ničit choroboplodné zárodky přicházející do styku s materiálem. Podle Oliviera Tomy dosud nebylo vědecky prokázáno, že fotokatalýza v nemocničním sektoru poskytuje záruku asepse materiálů obsahujících TiO 2 , a ministerstvo zdravotnictví by mělo za účelem ověření těchto tvrzení nařídit testy fotokatalýzy. Domnívá se, že vzhledem k nejistotám ohledně rizik je jejich použití při malování chodeb nebo čekáren zbytečné, nozokomiální infekce nepřicházejí ze zdí, ale z jiných vektorů.

Francouzská komise pro atomovou energii (CEA) prokázala, že nanočástice TiO 2 mohou změnit hematoencefalickou bariéru . Tyto bezpečnostní listy (BL) nebo s listy ekologických nárocích a zdraví (EPD) Stavební materiály jsou napsány těchto výrobců normativní požadavky. Tyto listy by měl zkontrolovat zdravotní úřad. Z právního hlediska je třeba se stavebním odpadem obsahujícím tyto částice zacházet jako s nebezpečným odpadem, který má nezjištěná rizika pro vodu, ovzduší, půdu, ekosystémy a lidské zdraví.

Zákon o rovnováze obchodních vztahů v zemědělství a potravinářství a zdravých a udržitelných potravinách, vyhlášen 31. října 2018, stanoví v článku 53, že uvádění na trh potravin obsahujících barvivo E171 je zastaveno zastavením. Vyhláška ze dne 17. dubna 2019 stanoví pozastavení na 1 rok od roku1. st January do roku 2020

Neúplný seznam potravin, které obsahují barvivo E171

Po zveřejnění zprávy Agentury pro bezpečnost potravin (ANSES) o této doplňkové látce se Francie rozhodla zakázat její uvádění na trh a uvádění potravin, které ji obsahují. Barvivo E171 je ve Francii zakázáno od ledna 2020. Tento produkt je ve světě přítomen zejména v:

• Mnoho značek bonbónů: Jelly Bean , M&M's , Skittles , Mentos ...
• Mnoho značek žvýkaček  : Airwaves , hollywoodská žvýkačka , Freedent , Malabar a Trident ...
• Několik značek čokolády a čokoládových bonbónů: Cémoi , Beaumesnil, Michel Cluizel , Lindt , Maxim's a Monbana .
• Značky mražených dezertů: Fauchon
• Značky dortů  : Neapolitan ( LU )
• Surimi
• Zubní pasty: Candida Multicare 7 v 1.
• Léky: Azithromycin (všechny značky), doplňky Nutrissentiel, Sanofi MagnéVie B6, tobolka Doliprane, tobolka Tardyferon 80  mg , tobolka Topalgic 50  mg, tobolka Pradaxa 110  mg boehringer, amoxicilin / kyselina klavulanová 500 / 62,5  mg Mylan 5 mg , Desloratadad  Mylan (marketing ukončen) ve Francii 15. října 2015, Flécaïnide Biogaran 50mg, Lansoprazol 15mg / 30  mg (TiO 2 přítomný ve všech formách původce Orgast a Lanzor a jejich generika ), Tadenan 50mg, potahovaná tableta Spasfon atd.
• Vitamíny pro těhotné ženy , doplňky pro těhotenství

Web a aplikace Open Food Facts pro spolupráci poskytuje pravidelně aktualizovaný seznam .

Podívejte se také

Související články

• Toxikologie
• Ekotoxikologie
• Kovový stopový prvek (ETM)
• nanočástice
• nanoprodukt
• Kosmetický
• Solární krém

Bibliografie

• Jean Petit , Jacques Roire a Henri Valot , encyklopedie malby: formulovat, vyrábět, aplikovat , t.  1, Puteaux, EREC,1999, str.  362–370 „Oxid titaničitý“
• Databáze ICDD (Mezinárodní centrum pro difrakční data) PDF ( soubor práškové difrakce )
• Natl. Bur. Vydržet. (USA) Monogr. 25, svazek 7, ( 1969 )
• Natl. Bur. Vydržet. (USA) Monogr. 25, svazek 3, strana 57 ( 1964 )
• Bendeliani a kol., Geochem. Int., Svazek 3, strana 387 ( 1966 )
• Halla, F., Z. Anorg. Chem. , svazek 184, strana 423 ( 1929 )
• Marchand, R., Brohan, L., Tournoux, M., Mater. Res. Býk. , svazek 15, strana 1129 ( 1980 )

Přehled studie

• Dobrá terapeutická správa (TGA). (2006). Přehled vědecké literatury o bezpečnosti nanočástic oxidu titaničitého nebo oxidu zinečnatého v opalovacích krémech , PDF, online.

Oficiální doporučení

• Afssaps. (Září 2008). Doporučení pro toxikologické hodnocení léčiv ve formě nanočástic .
• Vědecký výbor pro spotřební zboží (SCCP). (2007). http://ec.europa.eu/health/ph_risk/committees/04_sccp/docs/sccp_o_123.pdf Stanovisko k bezpečnosti nanomateriálů v kosmetických přípravcích] . SCCP / 1147/07.
• Vědecký výbor pro spotřební zboží (SCCP). (2009). Objasnění stanoviska SCCNFP / 0932/05 k oxidu zinečnatému . SCCP / 1215/09.
• Vědecký výbor pro kosmetické a nepotravinářské výrobky určené pro spotřebitele (SCCNFP) (2000). Stanovisko vědeckého výboru pro kosmetické a nepotravinářské výrobky určené pro spotřebitele týkající se oxidu titaničitého . SCCNFP / 0005/98.
• Vědecký výbor pro vznikající a nově identifikovaná zdravotní rizika (SCENIHR). (2009). Hodnocení rizik produktů nanotechnologií .
• Vědecký výbor pro vznikající a nově identifikovaná zdravotní rizika (SCENIHR). (2010). Vědecký základ pro definici pojmu „nanomateriál“ .

Filmografie

• O použití oxidu titaničitého v barvách a jeho extrakci pojednává zpráva z 15. 5. 2011 ( Brico, dekorace: když se Francouzi v domě baví ) ve francouzské televizní show Capital on M6 .

externí odkazy

• (en) Historický vývoj oxidu titaničitého , podle výrobce Millenium Chemicals
• Výrobní údaje (podle výrobce Huntsman)
• List o nanočásticích oxidu titaničitého (nano TiO2) na webu sdružení AVICENN veillenanos.fr

Poznámky a odkazy

1. vypočtená molekulová hmotnost od „  atomové hmotnosti prvků 2007  “ na www.chem.qmul.ac.uk .
2. (en) „Oxid titaničitý“ , na NIST / WebBook , přístup 30. května 2010.
3. Pracovní skupina IARC pro hodnocení karcinogenních rizik pro člověka , „  Globální hodnocení karcinogenity pro člověka, skupina 2B: Možná karcinogenní pro člověka  “ , na adrese http://monographs.iarc.fr , IARC,16. ledna 2009(zpřístupněno 22. srpna 2009 )
4. (in) Saze, oxid titaničitý a mastek ( číst online ) , odstavec 6.3 na straně 275.
5. „  Oxid titaničitý  “ v databázi chemických produktů Reptox z CSST (Quebecská organizace odpovědná za bezpečnost a ochranu zdraví při práci), přístup k 24. dubnu 2009
6. Praktická věc - '' V únoru 2019 jste oznámili zákaz oxidu titaničitého v potravinách, dokud nebude zveřejněno ministerské nařízení. Co se od té doby stalo? `` Valérie B.
7. Databáze ICDD (Mezinárodní centrum pro difrakční data) PDF ( soubor práškové difrakce ) , soubor 00-021-1272
8. Natl. Bur. Vydržet. (USA) Monogr. 25, svazek 7, ( 1969 ), s.  82
9. Databáze ICDD (International Center for Diffraction Data) PDF ( soubor práškové difrakce ) , soubor 00-029-1360
10. Natl. Bur. Vydržet. (USA) Monogr. 25, svazek 3, strana 57 ( 1964 )
11. Databáze ICDD (Mezinárodní centrum pro difrakční data) PDF ( soubor práškové difrakce ) , soubor 00-021-1276
12. Natl. Bur. Vydržet. (USA) Monogr. 25, svazek 7, ( 1969 ), s.  83
13. Databáze ICDD (Mezinárodní centrum pro difrakční data) PDF ( soubor práškové difrakce ) , soubor 00-035-0088
14. Halla, F., Z. Anorg. Chem. , svazek 184, strana 423 ( 1929 )
15. Databáze ICDD (Mezinárodní centrum pro difrakční data) PDF ( soubor práškové difrakce ) , soubor 00-002-1359
16. Marchand, R., Brohan, L., Tournoux, M., Mater. Res. Býk. , svazek 15, strana 1129 ( 1980 )
17. (en) „  The Chemours Company: DeLisle Site Visit  “ , Chemours,září 2015
18. Batiactu 2017 Oxid titaničitý bude vzácný a drahý , 31. března 2017
19. PRV 1 , s.  365.
20. PRV, s.  364-365 .
21. WS Kuo, Photocatalytic oxidation of pesticide rinsate. J Environ Sci Health B.,ledna 2002, let. 37 odst .  65–74
22. „  CSTB: Studium samočistících a znečišťujících nátěrů  “ , na www.cstb.fr (přístup 28. října 2016 )
23. Ma, Z., Li, P., Ye, L., Wang, L., Xie, H., & Zhou, Y. (2018). Obrácení selektivity fotokatalytické redukce CO 2 naložením Pt. Catalysis Science & Technology, 8 (20), 5129-5132 ( abstrakt ).
24. PRV, s.  364 .
25. Sayes CM, Wahi R., Kurian PA, Liu Y., West JL, Ausman KD et al. (2006). Korelační struktura titanu v nanoměřítku s toxicitou: studie cytotoxicity a zánětlivé odpovědi s lidskými dermálními fibroblasty a lidskými buňkami plicního epitelu . Toxicological Sciences 92: 174-185.
26. Yanagisawa R., Takano H., Inoue K., Koike E., Kamachi T., Sadakane K. a kol. (2009). Nanočástice oxidu titaničitého zhoršují kožní léze podobné atopické dermatitidě u myší NC / Nga . Experimental Biology and Medicine (Maywood) 234: 314-322.
27. 3.05 - Přírodní koloidy a vyrobené nanočástice ve vodních a suchozemských systémech Pojednání o vodní vědě , svazek 3, 2011, strany 89-129 M. Baalousha, JR Lead, Y. Ju-Nam
28. Villem Aruoja, Anne Kahru, Henri-Charles Dubourguier, Toxicita nanočástic ZnO, TiO 2 a CuO na mikrořasy Pseudokirchneriella subcapitata  ; Toxicology Letters, svazek 180, dodatek, 5. října 2008, strana S220
29. PRV, s.  362 .
30. „  Dvě nové recenzované studie potvrzují, že s konzumací nanočástic oxidu titaničitého existují vážná potenciální zdravotní rizika a že by neměla být povolena v našich potravinách  “  ; Tager, J. (2017). Existují důkazy o tom, že nano-oxid titaničitý v potravinách může být škodlivý. Chain Reaction, (129), 29. dubna 2017 | shrnutí | ( ISSN  0312-1372 ) | Přístup 11. listopadu 2017
31. De Silva P & Pathiratne A (2016). Posouzení potenciálních genotoxických účinků oxidu nanotitanu na nilskou tilapii (Oreochromis Niloticus)  ; V rámci sborníku ze 17. konference o postgraduálním výzkumu, mezinárodní konference postgraduálního výzkumu 2016, fakulta postgraduálního studia, University of Kelaniya, Srí Lanka. p 145 .. shrnutí
32. http://www.inrs.fr/actus/tio2.html
33. Pracovní skupina IARC pro hodnocení karcinogenních rizik pro člověka, saze, oxid titaničitý a neabestiformní mastek. Monografie IARC o hodnocení karcinogenních rizik pro člověka, sv. 93. Lyon: Mezinárodní agentura pro výzkum rakoviny. (2006). (Elektronický zdroj) [1]
34. Americká konference vládních průmyslových hygieniků, Dokumentace TLV a BEI s dalšími celosvětovými hodnotami expozice na pracovišti, CD-ROM 2005. Cincinnati, OH: ACGIH. (2005). Publikace 0105DiskCD. [CD-120001] (CD-ROM) ACGIH
35. Národní institut pro bezpečnost a ochranu zdraví při práci., Hodnocení zdravotních rizik a doporučení pro expozici oxidu titaničitého na pracovišti (NÁVRH). Aktuální zpravodajský zpravodaj NIOSH. NIOSH. (2005). (Elektronický zdroj) Dokument CDC / NIOSH
36. Afssaps, zpráva o stavu znalostí týkající se nanočástic oxidu titaničitého a oxidu zinečnatého v kosmetických přípravcích, pokud jde o penetraci kůží, genotoxicitu a karcinogenezi ; přijato Kosmetologickou komisí Afssaps dne 15. března 2011 v reakci na doporučení (n + 2008 BCT0001) z Generálního ředitelství pro zdraví (DGS) ze dne 21. ledna 2008. 55 stran, PDF
37. Trouiller B., Reliene R., Westbrook A., Solaimani P., Schiestl RH (2009). Nanočástice oxidu titaničitého indukují poškození DNA a genetickou nestabilitu in vivo u myší . Cancer Research 69: 8784-8789.
38. Buchalska M., Kras G., Oszajca M., Lasocha W., Macyk W. (2010). Generování singletového kyslíku v přítomnosti materiálů oxidu titaničitého používaných jako opalovací krémy v krémech na opalování . Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry 213: 158-163.
39. Van der Meulen T., Mattson A., Osterlünd L. (2007). Srovnávací studie fotokatalytické oxidace propanu na anatasové, rutilové a směsné anatasové - rutilové nanočástice TiO 2 : role povrchových meziproduktů . Journal of Catalysis 251: 131-144.
40. EFSA (2016) Přehodnocení oxidu titaničitého (E 171) jako potravinářské přídatné látky. EFSA Journal; 14 (9): 4545.
41. Viz strana 10/19 dokumentu „NANOFORUM DU CNAM: Hodnocení a výhled / Zpráva o hodnocení dohody podepsané mezi DGS a Cnam-IHIE v roce 2007“ [2]
42. Během zasedání 6. prosince 2007 (kde AFSSAPS zmínil také návrh průvodce pro výrobce ): Nanotechnologie a kosmetické výrobky. Viz strana 11/19 PDF verze zprávy
43. (in) Sarah Bettini , Elisa Boutet Faucet , Christel Cartier a Christine COMERA , „  Potravinová TiO 2 lichá intestinální a systémová imunitní homeostáza, iniciuje preneoplastické léze a podporuje aberantní vývoj krypt v tlustém střevě  “ , Scientific Reports , sv.  7,20. ledna 2017( ISSN  2045-2322 , PMID  28106049 , PMCID  PMC5247795 , DOI  10.1038 / srep40373 , číst online , přistupováno 10. dubna 2017 )
44. „  Nanočástice oxidu titaničitého E171 se mohou během těhotenství dostat do prostředí plodu  “, Le Monde.fr ,7. října 2020( číst online , konzultováno 17. října 2020 )
45. Sadrieh N., Wokovich AM, Gopee NV, Zheng J., Haines D., Parmitter D. a kol. (2010). Nedostatek významného dermálního pronikání oxidu titaničitého z přípravků na ochranu proti slunečnímu záření obsahujících částice TiO 2 v nano a submikronové velikosti . Toxicological Sciences 115: 156-66.
46. Filipe P., Silva JN, Silva R., Cirne de Castro JL, Marques Gomes M., Alves LC a kol. (2009). Stratum corneum je účinnou bariérou perkutánní absorpce nanočástic TiO 2 a ZnO . Fyziologie farmakologie kůže 22: 266-275.
47. Rouse JG, Yang J., Ryman-Rasmussen JP, Baron AR, Monteiro-Riviere NA (2007). Účinky mechanické flexe na penetraci peptidových nanočástic derivovaných z fullerenových aminokyselin pokožkou. Nano Letter 7: 155-60. (převzato Afssaps)
48. Oddělení biologických věd CEA; iBiTec-S, Oddělení farmakologie a imunoanalýzy
49. CEA-UJF, Oddělení materiálových věd, INAC, Laboratoř lézí nukleových kyselin
50. Tisková zpráva CEA s ilustracemi (elektronová mikroskopie), vydána pro tisk 26. října 2011.
51. Emilie Brun, Marie Carrière a Aloïse Mabondzo, „  In Vitro Dysregulace funkce bariéry krve a mozku po akutní a opakované / dlouhodobé expozici nanočásticím TiO 2  “, Biomaterials , sv.  33, n o  3,ledna 2012, str.  886-896 ( DOI  10.1016 / j.biomaterials.2011.10.025 , abstrakt )
52. Potraviny: nanočástice přítomné v některých průmyslových sladkostí a dortů Le Parisien | 24. srpna 2017
53. Dick Vethaak, Jaap Van Der Meer (1991), Monitorování nemocí ryb v nizozemské části Severního moře ve vztahu k ukládání odpadu z výroby oxidu titaničitého Journal: Chemistry and Ecology - CHEM ECOL, sv. 5, č. 3, s.  149-170
54. EASA, „  Oxid titaničitý: milník v programu přehodnocování potravinářských barviv  “ , na adrese efsa.europa.eu
55. na evropské Vědeckým výborem pro bezpečnost spotřebitele a Vědeckým výborem pro bezpečnost spotřebitele nebo SCCS  ; dříve SCCP , Vědecký výbor pro spotřební zboží
56. „  Oxid titaničitý: E171 již není považován za bezpečný jako potravinářská přídatná látka  “ na webových stránkách EASA
57. „  Oxid titaničitý, kontroverzní přísada v procesu zákazu v Evropě  “ , na Le Monde
58. „  Některé krémy na opalování nebezpečné pro děti?  » , Na 7sur7.be ,4. srpna 2010(zpřístupněno 18. dubna 2019 )
59. RTS - První, „  Švýcarsko nezakazuje oxid titaničitý v potravinách: rozhovor s Annabelle Littoz-Monnet  “ , v RTS - La Première ,21. dubna 2019(zpřístupněno 21. listopadu 2019 )
60. Ředitelství institucí, zemědělství a lesů (stát Fribourg - Švýcarsko), „  Přítomnost nanočástic v některých potravinách  “ , na www.fr.ch ,23. října 2018(zpřístupněno 21. listopadu 2019 )
61. Lionel Cretegny a Anne Onidi ( fotograf.  Jean-Luc Barmaverain), „  Nanočástice: všudypřítomné, kromě obalu: Ingredience: kontroverzní složky  “, FRC Lepší výběr ,6. února 2018( číst online )
62. (Viz poslední odstavec na straně 11 zprávy Afssaps: Zpráva o nanomateriálech v kosmetických přípravcích Doporučení 2008BCT0001 již citováno)
63. kosmetická směrnice 76/768 / EHS, která ukládá omezení použití na maximálně 25%
64. [PDF] Doporučení pro použití nanočástic oxidu titaničitého a oxidu zinečnatého jako ultrafialových filtrů v kosmetických přípravcích
65. Actu-environmentnement Olivier Toma, předseda Výboru pro udržitelný rozvoj ve zdraví (C2DS), bijící na poplach ohledně souvisejících rizik oxidu titaničitého (TiO 2 ) , 16. 11. 2011
66. „  ZÁKON č. 2018-938 ze dne 30. října 2018 o rovnováze obchodních vztahů v zemědělství a potravinářství a zdravých, udržitelných a dostupných potravin pro všechny  “ , na legifrance.gouv.fr (konzultováno v únoru 17, 2019 )
67. Nařízení ze dne 17. dubna 2019 o pozastavení uvádění na trh potravin obsahujících přísadu E 171 (oxid titaničitý - TiO2)
68. France Info, „  Oxid titaničitý: přísada E171 bude ve Francii zakázána v potravinách od 1. ledna 2020  “ ,17. dubna 2019(zpřístupněno 18. dubna 2019 )
69. https://www.jellybelly.co.uk/faqs/ingredients-lists
70. „  Jsou M & M podle Bového nebezpečné?“ Ano, absorpce oxidu titaničitého může být škodlivá  “ , na leplus.nouvelobs.com (přístup 5. července 2020 ) .
71. „  Sto bonbónů by obsahovalo oxid titaničitý  “, L'Express ,29. října 2016( číst online , konzultováno 5. července 2020 ).
72. https://www.ouest-france.fr/sante/la-dangerosite-du-e171- present-dans-les-bonbons-evaluee-dans-une-enquete-4747837
73. Johanna Amselem, „  Stovky bonbónů obsahují E171, přísadu s podezřením na karcinogenitu  “ , na Lci.fr ,28. října 2016(zpřístupněno 5. července 2020 ) .
74. „  Sortiment čokolády - Cémoi - 445 g  “ , otevřená fakta o jídle
75. „  Sortiment extra jemných čokolád - Beaumesnil - 200 g  “ , Open Food Facts
76. „  Vánoční mléčná tableta - Michel Cluizel  “ , otevřená fakta o jídle
77. „  Sortiment čokoládových bonbónů - Lindt  “ , otevřená fakta o jídle
78. „  Sortiment 8 čokolád - Maxim's - 75 g  “ , Open Food Facts
79. „  Sortiment 25 jemných čokolád - Monbana - 190 g  “ , Open Food Facts
80. "  Báječný malinový dortík - Fauchon  "
81. „  Napolitain au chocolat - LU  “ , otevřená fakta o jídle
82. Surimi a Surimi Seafood od Jae W. Parka strany 435
83. „  Toxické látky v kosmetice  “ , na www.quechoisir.org (přístup 22. dubna 2019 )
84. „  AZITHROMYCIN TEVA - EurekaSanté by VIDAL  “ , na EurekaSanté (zpřístupněno 24. června 2017 )
85. "  Selen 50 ™ | Nutrissentiel  ” , na www.nutrissentiel.eu (přístup 24. června 2017 )
86. „  Droga MagnéVie B6®  “ , řada MagnéVie® (přístup k 24. červnu 2017 )
87. http://www.doctissimo.fr/medicament-DOLIPRANE/3450778.htm Doliprane 500  mg tobolka v krabičce po 16
88. http://www.doctissimo.fr/medicament-TARDYFERON.htm Doctissimo.fr: TARDYFERON
89. https://www.vidal.fr/actualites/19516/topalgic_50_mg_gelule_tramadol_changement_de_couleur_et_suppression_du_logo/ Vidal.fr: TOPALGIC 50 mg tobolka
90. https://www.boehringer-ingelheim.be/sites/be/files/pm_pdfs/pradaxa110_fr.pdf upozornění Pradaxa 110mg
91. https://eurekasante.vidal.fr/medicaments/vidal-famille/medicament-gp867-AMOXICILLINE-ACIDE-CLAVULANIQUE-MYLAN.html upozornění Amoxicillin / Acide Clavulanique na eurekasanté.vidal.fr
92. https://www.vidal.fr/Medicament/desloratadine_mylan_pharma-110896.htm Desloratadine 5mg Mylan Vidal.fr
93. https://www.vidal.fr/Medicament/flecainide_biogaran_lp-135778.htm List Flécaïnide Biogaran 50  mg na Vidal.fr
94. https://www.vidal.fr/substances/liste/type:mono/id:2059/ Vidal.fr index léků obsahujících lansoprazol
95. https://www.vidal.fr/Medicament/tadenan-15943.htm Tadenanský list na Vidal.fr
96. „  Souhrn údajů o přípravku - SPASFON, potahovaná tableta - Veřejná databáze léků  “ , na base-donnees-publique.medicaments.gouv.fr (přístup 26. listopadu 2019 )
97. (in) „  Nejnovější informace o wellness: přírodní vitamíny pro těhotné ženy  “ , Glossy ,23. října 2018(zpřístupněno 17. října 2020 )
98. (en-GB) Elivera UK, ELivera UAB LT a Elivera LTD UK , „  VITA-miner Prenatal + DHA x 60 tablet, vitamíny pro těhotné ženy, doplňky pro těhotenství  “ , na UK USA Online doplňky KOUPIT, CENA, RECENZE (přístup k říjnu 17, 2020 )