Kyselina rhodizonová | |
Identifikace | |
---|---|
Název IUPAC | 5,6-dihydroxycyklohex-5-en-l, 2,3,4-tetron |
Synonyma |
dihydroxydiquinoyl |
N O CAS | |
Ne o ECHA | 100 003 888 |
Ne o EC | 204-276-5 |
PubChem | 67050 |
ÚSMĚVY |
O = C1C (O) = C (O) C (= O) C (= O) C1 = O , |
InChI |
Std. InChI: InChI = 1S / C6H2O6 / c7-1-2 (8) 4 (10) 6 (12) 5 (11) 3 (1) 9 / h7-8H |
Vzhled | tmavě oranžové krystalické jehly |
Chemické vlastnosti | |
Hrubý vzorec |
C 6 H 2 O 6 [izomery] |
Molární hmotnost | 170,0765 ± 0,0067 g / mol C 42,37%, H 1,19%, O 56,44%, |
Fyzikální vlastnosti | |
T. fúze | 248 ° C (dihydrát, rozklad) |
Jednotky SI a STP, pokud není uvedeno jinak. | |
Kyselina rhodizonic je organická sloučenina s molekulovým vzorcem C 6 H 2 O 6nebo (CO) 4 (COH) 2. to může být viděno jako dvojité enol z cyklohexen tetra ketonu .
Rhodizonic kyselina je obvykle ve formě dihydrátu , C 6 H 2 O 6 2H 2 Opodle CAS . Ve skutečnosti je to dihydrát 2,3,5,5,6,6-hexahydroxycyklohex-2-en-1,4-dion o molekulové hmotnosti 206,107 ± 0,0076 g · mol -1 (C 34,96%, H 2,93%, O 62,1%), ve kterém jsou dvě ketonové skupiny kyseliny nahrazeny dvěma páry geminálních hydroxylových skupin (prekurzor ketalu ). Bezvodou , oranžovou až tmavě červenou a velmi hygroskopickou kyselinu lze získat sublimací dihydrátu za nízkého tlaku.
Stejně jako mnoho jiných enolických alkoholů je kyselina rhodizonová kyselá, a proto může ztrácet ionty H + . Konstanty kyselosti bezvodé kyseliny rhodizonové nelze měřit, ale hodnotí se při pKa 1 <2 a pKa 2 <4,72. V roztoku ve vodě, tyto pKa jsou pKa 1 = 4,378 ± 0,009 a pKa 2 = 4,652 ± 0,014 při 25 ° C tvořící hydrogenorhodizonate anion, C 6 HO 6 - a rhodizonate dianiontu, C 6 O 6 2- . Ten je aromatický a symetrický, dvojná vazba a dva záporné náboje jsou delokalizovány na šesti jednotkách CO.
Kyselina rhodizonová se používá k chemickému testování barya , olova a dalších kovů. Zejména sodný zkouška rhodizonate mohou být použity k detekci zbytek střelnou (který obsahuje olovo) na ruce subjektu a odlišit šipka rány od střelné rány. Prosazování loveckých předpisů.
Kyselina rhodizonic byl objeven lékárnou rakouského Johann Heller (v) v roce 1837 na základě analýzy produktů ohřáté směsi uhličitanu draselného , K 2 CO 3 a uhlí , C po dobu, vzorec rhodizonates byl považován za C 7 O 7 · Me 3 . Název pochází z řečtiny ῥοδίζω , rhodizō , „odstín červené“ v odkazu na barvu jeho solí .
Rhodizonáty bývají v procházejícím světle různé odstíny červené, od žluté po fialovou, se zeleným leskem v odraženém světle. V roztoku nejsou rhodizonátové anionty hydratovány.
Rhodizonate draselný se může připravit v dobrém výtěžku a dobré čistotě oxidací z inositolu s kyselinou dusičnou a zpracování výsledek s octanem draselným v přítomnosti kyslíku . Rhodizonát krystalizuje z roztoku díky své relativní nerozpustnosti ve vodě. Rhodizonic kyselina může být také získány trimerizací z glyoxalu v přítomnosti katalytických kyanidů .
V bezvodém rhodizonátu rubidia , Rb + 2 (C 6 O 6 ) 2– , jsou rhodizonátové anionty stohovány v paralelních sloupcích stejně jako ionty rubidia. V rovinách kolmých na sloupy jsou uspořádány ve dvou interkalovaných šestihranných mřížkách. Aniony jsou roviny. Bezvodý rhodizonát draselný, K + 2 (C 6 O 6 ) 2– má odlišnou, ale podobnou strukturu. Anionty a kationty jsou uspořádány ve střídavých rovinách. V každé rovině jsou anionty uspořádány v šestihranné mřížce. Každý iont K + je uspořádán tak, že se symetricky připojuje k osmi atomům kyslíku se čtyřmi anionty, dvěma v každé sousední rovině. Anionty jsou mírně tvarované do „ člunu “ se standardní odchylkou 10,8 µm ( 0,108 Å ) od střední roviny.
Rhodizonát sodný , Na + 2 (C 6 O 6 ) 2– je tmavě hnědý a je stabilní, když je suchý, ale jeho vodné roztoky se rozkládají během několika dnů, i když jsou chlazeny . Tato sůl má identickou strukturu jako draselná sůl, ale rhodizonátové anionty jsou o něco zkreslenější ( 11,3 µm od střední roviny).
rhodizonát lithný, jakož i jeho tetrahydroxybenzochinon (THBQ) a benzenhexolové soli , byly považovány za možná použitelné v dobíjecích elektrických bateriích .
Olovo rhodizonát je tmavě fialový.
Kyselina rhodizonová je členem řetězce produktů oxidace: benzenhexol (COH) 6 , tetrahydroxybenzochinon (THBQ) (COH) 4 (CO) 2 , kyselina rhodizonová (COH) 2 (CO) 4 a cyklohexanhexon (CO) 6 .
Monovalentní anion C 6 O 6 - byl detekován v experimentech hmotnostní spektrometrie .
Aniony kyseliny rizizonové a rhodizonáty mohou ztratit skupinu CO za vzniku kyseliny krokonové , (CO) 3 (COH) 2, respektive krokonátových aniontů , C 5 O 5 2 - mechanismem, který dosud není zcela znám. V zásaditém roztoku při pH > 10 se kyselina rhodizonová rychle přeměňuje na aniont THBQ 4– , (CO) 6 4– v nepřítomnosti kyslíku nebo na croconát v jeho přítomnosti. Při pH 8,3 a vystavení světlu jsou roztoky stabilní několik dní v nepřítomnosti kyslíku, ale za jeho přítomnosti se rozkládají na krokonát a další produkty (případně včetně cyklohexanhexonu nebo dodekahydroxycyklohexanu ).