Bordeauxská směs

Bordeaux směs je fungicid zalkalizuje síran měďnatý a vápno . V závislosti na dávce negativně ovlivňuje metabolismus většiny živých organismů (živočichů, mikroorganismů a rostlin, suchozemských a vodních).

Příběh

Bordeauxská směs je směs vody, síranu měďnatého a vápna, která dává čirou zeleno-modrou směs, která se používá postřikem na listy a plody vinné révy , jedná se o preventivní ošetření proti plísním .

Plíseň je malá plíseň, která napadá orgány vinné révy, zejména listy a hrozny. Poprvé byl nalezen v jihozápadní Francii v roce 1878 , aniž by vědci rychle našli lék. Bylo to jen náhodou, že jeden z vědců, Alexis Millardet , posílil svůj výzkum, který již pokročil v objevu léku. A. Millardet, profesor botaniky na Fakultě věd v Bordeaux, během výletu v Médoc vŘíjen 1882byl ohromen krásným stavem vinné révy podél silnice, v Château Ducru-Beaucaillou v Saint-Julien-Beychevelle (Médoc), u Nathaniela Johnstona .

O tomto pozorování se otevřel správci statku Ernestu Davidovi (1845-1932), který ho informoval, že si v Médocu zvykli roznášet na vinice směsí síranu měďnatého a vápna, aby odradili nájezdníky, kteří ukradl hrozny. Alexis Millardet doma na několika révách zkoušel řešení proti plísním, aby sledoval jeho vývoj. S jeho přítelem Ulysse Gayonem , profesorem chemie na Bordeauxské přírodovědecké fakultě, byly v terénu použity četné laboratorní experimenty. Byli oprávněni pracovat na vinicích Château Ducru-Beaucaillou v Saint-Julien a Château Dauzac v Labarde, které oba patřily obchodníkovi Nathanielovi Johnstonovi . Tyto dvě nemovitosti byly řízeny stejným mužem, Ernestem Davidem, který jim pomohl zavést do praxe, ve dvou vlastnostech Nathaniela Johnstona, řešení studovaných dvěma výzkumníky (A. Millardet a U. Gayon). Stejné experimenty proběhly v Château Langoa s monsieurem Bartonem v Saint-Julien, kterému vládl monsieur Jouet, bývalý student Národního agronomického institutu v Paříži.

Směs mědi („směs Bordeaux“) obsahovala asi 3 kg síranu měďnatého a třetinu páleného vápna ve 100  litrech vody. Pokusy z let 1883 až 1885 byly přesvědčivé a v roce 1886 byla plíseň pod kontrolou.

Je zajímavé si povšimnout, že k tomuto objevu došlo současně i Burgundians.

Následně se použijí roztoky oxychloridů mědi, hydroxidu měďnatého a oxidů měďných.

Složení a výroba

Tento roztok se připraví smísením roztoku hydratovaného mědi sulfát (CuSO 4 , 5 H 2 O) hašeným vápnem (Ca (OH) 2).

Přesné složení Bordeauxovy směsi je často obtížné zjistit, zvláště když se směsi vyrábějí ručně nebo proto, že se používají různé soli síranů měďnatých; navíc ve Francii komerční kaše z Bordeaux obsahuje 17 až 50% mědi v závislosti na specialitách. Předpokládá se, že obsahuje přibližně 20% mědi (vyjádřeno jako kov mědi).

Například pro 200 litrů směsi / ha je příspěvek asi 4 kg / ha síranu měďnatého nebo 0,2 kg / ha (200 g / ha) kovové mědi.

Aby se zajistil lepší smáčecí účinek, přidá se k němu povrchově aktivní látka . Z mýdla přírodní mohou být použity, ale to má insekticidní vlastnosti, které mohou být škodlivé pro životní prostředí.

Často se prodává jako smáčitelný mikronizovaný prášek (modré barvy), s hustotou přibližně 0,45 g / ml (± 0,1 g / ml), nesmí být zaměňován s jinými biocidními účinnými látkami na bázi mědi, jako je oxychlorid měďný , měďný oxid nebo hydroxid měďnatý .

Aktivní složka

Bordeauxská směs působí prostřednictvím iontů mědi (Cu 2+ ) ve směsi. Tyto ionty ovlivňují enzymy ve sporech hub (prospěšné nebo parazitické) a blokují jejich klíčení .

Při postřiku musí být některé ionty mědi aktivní (v rozpustné formě), aby měly okamžitou léčebnou účinnost. Druhá, důležitější část musí být v tuto chvíli neaktivní, aby měla preventivní účinnost. V opačném případě, pokud by byly všechny ionty rozpuštěny, by roztok mohl okamžitě spálit rostlinné orgány. Pomalé uvolňování mědi umožňuje větší perzistenci, a proto se vyhýbá fytotoxicitě rostlin.

Manuál

Liší se v závislosti na typu ošetřených rostlin.

Ošetření jsou pouze preventivní, a proto musí být prováděna před deštěm. Ve skutečnosti jsou částečně vyluhovány deštěm nebo pokropením 20 až 40  mm , v závislosti na složení produktu. V praxi musí být léčba znovu zahájena, jakmile je vymyta.

Pokud je rok nebo kontext mokrý, v obou případech je často vhodné operaci opakovat 2 až 3krát (s 15denním odstupem). Toto ošetření omezí tvorbu škodlivých hub na jaře. Neschválené použití na růžích, i když se používají po celá desetiletí ( pro tuto plodinu je povolena pouze síra .)

Bordeauxská směs chrání pouze to, co pokrývá. Zlepšením adheze produktu přidáním jednoho litru odstředěného mléka do 10  litrů kaše je lepší odolnost proti dešti, ale tyto proteiny mohou také krmit houby nebo bakterie. Upřednostňuje se černé mýdlo nebo účinněji smáčedla na bázi terpenového alkoholu (borová pryskyřice), která zvyšuje retenci, šíření a odolnost proti loužení. Černé mýdlo má tu výhodu a nevýhodu, že zabíjí jak škůdce ( blechy , mšice , molice atd.), Tak pomocné látky ( berušky , hoverflies atd.).

Použití

Používá se nebo byl používán na ovocných stromech ( broskev , jablko , meruňka , švestka ) před kvetením a po sklizni. Při pěstování oliv se měď používá proti pávímu oku a někdy proti bakterióze a plísním . Bordeauxská směs se také používá na brambory , rajčata , vinnou révu , jahody a mnoho dalších rostlin, pro:

Směs Bordeaux lze také použít v chemických toaletách, aby se výhodně nahradily tradičně používané produkty (3 dávky v odpadní nádrži).

Toxikologie

Měď je nezbytným stopovým prvkem ve velmi nízkých dávkách u savců. Stává se toxickým pro člověka s akutními účinky nad 0,3 až 1,4 g / kg tělesné hmotnosti (toxicita se liší podle specialit), přičemž nejtoxičtější je síran měďnatý. Konjunktivitida představuje 24% zjištěných symptomů; pokud se nejbolestivější nebo nejpůsobivější účinky týkají očí, jsou nejčastěji postiženy sliznice a kůže ( dermatitida nebo ekzém (syndrom) tvoří až 80% zjištěných případů), před dýchacími potížemi a podrážděním nosu.

Plicní syndrom známý jako Vineyard Sprayers 'Lung byl popsán u portugalských vinařských pracovníků manipulujících se směsí Bordeaux; intersticiální plicní onemocnění (někdy fibrotizující), vyznačující se tím, k tvorbě granulomů a histiocytárních uzliny fibrohyalins obsahujících měď. U těchto pacientů byl zaznamenán vysoký výskyt adenokarcinomů (zejména karcinomů alveolárních buněk) a také v některých případech poškození jater (fibróza, mikronodulární cirhóza, angiosarkom) a portální hypertenze . Měď byla také nalezena v makrofágech odebraných ze sputa pracovníků odpovědných za postřik Bordeauxské směsi na révu.

Ze všech těchto důvodů má tento výrobek označení „Xi“: produkt dráždící oči a při styku s pokožkou.

Aniž je směs Bordeaux velmi toxická při požití nízké dávky, jak je připravena, je toxický produkt, dokonce velmi toxický při vdechování:

Nezdá se, že by rizika spojená s vdechováním byla u lidí studována, ale WHO konstatuje, že chronická expozice aerosolům nebo výparům „směsi Bordeaux“ u zaměstnanců vyvolává zvýšení absorpce a hromadění mědi v těle.

Bezpečnost, péče při náhodném kontaktu nebo otravě

Při vdechnutí přemístěte pacienta na čerstvý vzduch a vyhledejte lékaře. V případě kontaktu s pokožkou omyjte velkým množstvím mýdla a vody a pokud podráždění přetrvává, vyhledejte lékaře.

Pokud dojde k náhodnému rozlití produktu ve velkém množství, okamžitě o tom informujte úřady. Ve všech případech se ho pokuste absorbovat (rozetřením suchého písku, zeminy atd.)

Zabraňte odtoku z kontaminace povrchových , podzemních nebo odpadních vod. Obalové a ochranné materiály musí být zničeny schváleným odborníkem.

Preventivní rady

Musí být uvedeny na štítku:

Produkt nesmí být vystaven teplotě vyšší než 140 ° C (mimo to se rozkládá). Produkt není hořlavý, ale zejména může produkovat CuO H20 .

Ekotoxikologie

Bordeaux směs je používán v zahradnictví a především vína od počátku XX th  století. Jeho běžné a bagatelizované použití, stejně jako u mědi, vysvětluje, proč nebyl předmětem povinných studií dopadu a bezpečnosti moderních pesticidů. Paradoxně je jeho toxicita stále špatně pochopena.

Je označen jako produkt „nebezpečný pro vodní organismy“ s označením nebezpečnosti „Xi“ (věty o riziku č. 36).

Nashromáždění

Opakované použití směsi Bordeaux vede k hromadění mědi v půdě , protože tento těžký kov se nerozkládá, s výjimkou kyselého prostředí, a je zadržován v půdě. INRA se nacházejí v několika francouzských oblastech a zemích světa, více než 200 mg mědi na kg půdy (jeho přirozený obsah v rozmezí od 2 do 60 mg / kg).

Tyto koncentrace mohou být toxické pro půdní mikroorganismy , pro révu samotnou i pro suchozemské a vodní živočichy. Měď může také zabíjet žížaly, které hrají důležitou roli při údržbě půdy, a také inhibuje aktivitu mnoha bakterií a hub užitečných jako zemědělské pomůcky.

Měď vykazuje bioturbační účinek v ekosystému, kde se používá. Hromaděním v půdách a sedimentech nakonec dosáhne úrovně toxicity dostatečné k zabití ovcí pasoucích se u nohou francouzských vinic ošetřených po několik desetiletí. Pokud by staré francouzské vinice nadále dostávaly stejné dávky mědi, toxická prahová hodnota by tam byla u savců dosažena za několik desetiletí.
Kinetika mědi v půdě se značně liší a někdy složitým způsobem, její obsah humusu (v závislosti na rychlosti a kvalitě organických látek atd.), Její pH (měď je mnohem kyselejší a toxičtější v kyselé půdě), vlhkost půdy a toku vody.

Reprotoxicita

Studie o reprotoxicitě v roce 1988, kterou provedli Holland a White, prokázala in vitro , že inhalace aerosolu chloridu měďnatého potkanem vedla k deleci spermatogeneze (vzhled ireverzibilní imobilizace spermií ) a snížení hmotnosti varlat , stejně jako pokles pohlavních hormonů po 4 měsících expozice 19,6 mg / m3 mědi (Gabuchyan, 1987). Tito autoři a další se domnívají, že je to reprotoxicita mědi, která by mohla vysvětlit antikoncepční účinnost měděných nitroděložních tělísek.

Viz také zpráva INERIS o mědi.

Fytotoxicita

Je, dokonce i při velmi nízkých dávkách, velmi toxický pro mechy, lišejníky a řasy, prahová hodnota toxicity je 15 až 30 mg mědi / kg půdy.

Ve vinařství je třeba se vyhnout jeho použití během období kvetení - ovoce , protože to způsobuje coulure .

Biologická dostupnost

Jeho biologická dostupnost závisí na jeho stavu. Jako volný iont proniká pouze pomalu do organismů, ale v určitých komplexovaných (organických nebo anorganických) formách (například když se váže na diethylthiokarbamát nebo DDC) se stává velmi lipofilní , což mu umožňuje proniknout do organismů a akumulovat se v plazmatických membránách. .
Může být tedy bioakumulován , zejména mechorosty nebo ve vodě perifytonem .

Legislativa

Ve Francii je směs Bordeaux povolena v certifikovaném ekologickém zemědělství s omezením maximálního množství mědi dodávaného v daném období a oblasti.

Stejně jako u všech pesticidů je opětovné použití obalu zakázáno. Aplikátor jej musí několikrát propláchnout, nechat promývací vodu smíchat se směsí a poté zneškodnit obal propíchnutím, než jej zlikviduje v souladu s platnou legislativou (některé družstva se o to postarají).

„  Osvědčení aplikátora“ může být vyžadováno od některých zaměstnanců (jeden z deseti) jakéhokoli podniku, který pesticidy používá více než deset lidí.

Dávky a koncentrace

Celková roční míra mědi na hektar je regulována průměrně za dané období.

  • Až do 31. prosince 2005, nepřekračujte 8 kilogramů mědi na hektar u trvalých plodin;
  • Od té doby 1 st 01. 2006, nepřekračujte 6 kg / ha / rok, počítáno v průměru za 5 po sobě jdoucích let. To je ekvivalent dvou ošetření koncentrovanou směsí 20% kovového mědi, 12,5 kg / ha, což odpovídá 2,5  kg kovového mědi na jedno ošetření.
  • Z 1 st 02. 2019, limit je 4 kg / ha / rok jako klouzavý průměr za 7 po sobě jdoucích let. Tato nová omezení znepokojují odvětví ekologického vinařství.

V Evropě mohou členské státy u vytrvalých plodin, jako je vinná réva, odchylně zvýšit maximální dávku až na 38 kilogramů mědi na hektar rozloženou na 5 let (do 31. prosince 2006). Tento maximální limit se v současné době projednává a sníží na 4 kg / ha / rok.

Čas po ošetření

Produkční doba před sklizní je 21 dní a doba před vstupem na pozemek nebo kontaktem s rostlinou se pohybuje od 6 hodin do 48 hodin v závislosti na komerčních specialitách.

Předávkování

Ve Francii nedávné studie (2004 až 2006) pod dohledem odborníků na pěstování oliv ukázaly, že rozdělení dávek na dvě nemá vliv na účinnost léčby.

Účinky reziduí na plodiny

U moštů určených k výrobě vína je přítomnost přebytečné mědi toxická pro kvasinky při vzniku alkoholové fermentace .

Na sauvignon blanc je měď škodlivá pro odrůdové aroma , jehož předchůdcem je molekula síry. Podobný účinek existuje u růžového vína s nedávnou identifikací aromatického prekurzoru (3-merkaptohexanol nebo 3 MH), který je také sloučeninou síry.

Poznámky a odkazy

  1. Mondot, Ruiz, vinice a vinaři v Bordeaux , PU Bordeaux,1995
  2. Zdroj: 19 th  století Feret edice (Édouard Feret, 1844-1909)
  3. Anatole-Monnier L (2014). Účinky kontaminace vinařských půd mědí na citlivost vinné révy na proces škůdců ( disertační práce, Bordeaux).
  4. Reynier, Alain. „ Manuál vinařství: technický průvodce vinaře , Paříž, Éd. Tec & doc, dl 2011, 592  s. ( ISBN  978-2-7430-1347-9 a 2743013478 , OCLC  779721492 , číst online )
  5. Množství vody spadlé v milimetrech na výšku, v srážkoměru
  6. [PDF] Snižování dávek mědi: nutnost pro pěstování oliv zítřka , Infolea 2020, č. 6 - listopad 2008, AFIDOL
  7. Nagaraj MV, Rao PV, Susaraia S (1985). Otrava síranem měďnatým, hemolýza a methemoglobinémie. J Assoc Physicians India 33: 308-309
  8. Patel KC, Kulkarni BS, Acharya VN (1976). Akutní selhání ledvin a methemoglobinémie způsobené otravou síranem měďnatým . J Postgrad Med 22: 180-184.
  9. Chowdhury AK, Ghosh S a Pal D (1961). Akutní otrava síranem měďnatým. J Indian Med Assoc, 36: 330-336.
  10. Chugh KS, Singhal PC, Sharma BK (1975). Methemoglobinemie při akutní otravě síranem měďnatým. Ann Int Med 82: 226-227.
  11. Chuttani HK, Gupta PS, Gulati S, Gupta DN (1965). Akutní otrava síranem měďnatým. Am. J. Med. 39: 849-854.
  12. Toxikologická rizika fungicidů (CAP Lyon, MSA). P. Delval (ACTA). 2004. Školení ACTA „Znalost fungicidů“.
  13. Pimentel JC, Marques F (1969). Plíce postřikovače na vinici: nová nemoc z povolání . Thorax 24: 678-688.
  14. Pimentel JC, Menezes PP (1975) Játrové granulomy obsahující měď v plicích postřikovače vinné révy . Am Rev Respir Dis 111: 189-195
  15. Plamenac a kol. (1985)
  16. Plamenac P, Santic Z, Nikulin A Serdarevic H (1985). Cytologické změny dýchacích cest u pracovníků postřiku vinic . Eur J Respir Dis 67: 50-55.
  17. WHO IPCS, 1998, podle zprávy INERIS o mědi .
  18. Příklad bezpečnostního listu
  19. Příklad bezpečnostního listu vypracovaného v souladu s evropskou směrnicí 91/155 / EHS pro SUPER MACCLESFIELD CUF 15-30
  20. Laetitia ANATOLE-MONNIER, Diplomová práce „Účinky kontaminace viničních půd mědí na citlivost vinné révy na proces škůdců“, 2014 (Číst online) PDF
  21. Ekotoxikologie fungicidů. F. Buronfosse, P. Berny (ENVL). 2004. Školení ACTA „Znalost fungicidů“
  22. D. Ferreira. (2005) Srovnání labilních a biologicky dostupných frakcí mědi při nízkých úrovních kontaminace . DEA Environmental Sciences and Techniques, University of Paris XII-Val de Marne, Créteil. 58 stránek
  23. Rubenstein E (1976). Je nitroděložní antikoncepční zařízení uvolňující měď schopné vyvolat nefyziologickou diferenciaci buněk v děložním čípku . Am J Obstet Gynecol 125: 277
  24. zpráva INERIS o mědi .
  25. „  Metallic Trace Element (ETM) - Copper educational sheet  “ (konzultováno v roce 2019 )
  26. PGC Campbell. 1995. Interakce mezi stopovými kovy a vodními organismy: kritika modelu aktivity volných iontů. In Speciace kovů a biologická dostupnost ve vodních systémech , ed. A. Tessier a D. R. Turner, str. 45-102: John Wiley & Sons Ltd.
  27. A. Pelfrene. (2004) Měření biologicky dostupné mědi v přírodním prostředí pomocí mechorostů a DGT (tenkovrstvý difúzní gradient). DEA v ekotoxikologii, University of Metz, Metz. 61 stránek.
  28. S. Meylan, R. Behra a L. Sigg. (2004a) Vliv speciace kovů v přírodní sladké vodě na bioakumulaci mědi a zinku v perifytonu: studie mikrokosmu. Věda a technologie v oblasti životního prostředí 38 (11), 3104-3111.
  29. „  Ekologické zemědělství: měď v centru pozornosti  “ , na na webových stránkách Que choisir (přístupné 23.března 2019 ) .
  30. „  Vinařství / enologie - Vinařství-: Dávka mědi klesá na 4 kg / ha / rok vyhlazená po dobu 7 let  “ , na Vitisphere.com (přístup 25. března 2019 )
  31. Využití mědi ve vinařství, Techniloire, 2014 (PDF)
  32. AFIDOL: Francouzská mezioborová asociace pro olivy

Dodatky

Bibliografie

Související články

Externí odkaz